25,26,27,28-Tetrakis(2-ethoxyethoxy)-5,17-dinitrocalix<4>arene | 137571-17-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 25,26,27,28-Tetrakis(2-ethoxyethoxy)-5,17-dinitrocalix<4>arene
• 英文别名: 25,26,27,28-Tetrakis(ethoxyethoxy)-5,17-dinitrocalix<4>arene；5,17-dinitro-25,26,27,28-tetrakis(2-ethoxyethoxy)calix[4]arene；5,x-dinitro-25,26,27,28-tetra[2-(ethoxy)ethoxy]calix[4]arene；25,26,27,28-Tetrakis(2-ethoxyethoxy)-5,17-dinitropentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3,5,7(28),9(27),10,12,15(26),16,18,21,23-dodecaene
• CAS: 137571-17-6
• 化学式: C₄₄H₅₄N₂O₁₂
• 分子量: 802.919
• InChiKey: LJXSJVFWDRQDPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.1
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  166
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25,26,27,28-Tetrakis(2-ethoxyethoxy)-5,17-dinitrocalix<4>arene 在 碘 、 silver trifluoroacetate 作用下， 生成 25,26,27,28-tetrakis(2-ethoxyethoxy)-11-iodo-5,17-dinitrocalix<4>arene
  参考文献：
  名称：

  Novel Routes for the Synthesis of Upper Rim Amino and Methoxycarbonyl Functionalized Calix[4]arenes Carrying Other Types of Functional Groups

  摘要：

  描述了在其他官能团存在的情况下，通过在上缘进行碘化选择性功能化的 calix[4]arene 1。所得的（部分）碘化 calix[4]arene 2 是制备相应的羧酸酯和氨基衍生物 3 和 6 的良好起始材料。

  DOI：

  10.1055/s-1994-25435
• 作为产物：
  描述：

  5,17-di-tert-butyl-25,27-dihydroxy-26,28-dimethoxycalix[4]arene 在 硝酸 、 三溴化硼 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 41.33h， 生成 25,26,27,28-Tetrakis(2-ethoxyethoxy)-5,17-dinitrocalix<4>arene
  参考文献：
  名称：

  Ipso nitration of p-tert-butylcalix[4]arenes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00030a050

文献信息

• Phosphoryl Transfer Processes Promoted by a Trifunctional Calix[4]arene Inspired by DNA Topoisomerase I
  作者：Riccardo Salvio、Stefano Volpi、Roberta Cacciapaglia、Francesco Sansone、Luigi Mandolini、Alessandro Casnati

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01643

  日期：2016.10.7

  The cone-calix[4]arene derivative (1H3)2+, decorated at the upper rim with two guanidinium units and a phenolic hydroxyl in an ABAH functionalization pattern, effectively promotes the cleavage of the DNA model compound bis(p-nitrophenyl) phosphate (BNPP) in 80% DMSO solution at pH values in the range 8.5–12.0. The pH dependence of the kinetics was found to be fully consistent with the results of the

  所述锥体-calix [4]芳烃衍生物（1个ħ 3）2+，装饰在具有两个胍单位和一个ABAH官能图案的酚羟基上缘，从而有效地促进了DNA模型化合物之二的裂解（p硝基苯）在80％DMSO溶液中的pH（8.5–12.0）范围内的磷酸盐（BNPP）。发现动力学的pH依赖性与三磷酸（1 H 3）2+的电位滴定结果完全一致。在pH 9.5时，相对于背景水解，BNPP释放对硝基苯酚的速率提高为6.5×10 4。杯[4]芳烃衍生物的浓度为1 mM时的1倍。实验数据清楚地指出了三个活性单元的有效协同作用，并指出了酚盐部分作为亲核试剂参与了磷酰基转移步骤。可以想象，通过“内置的”胍/胍催化二聚体促进第二次当量的对硝基苯酚从磷酸化的杯芳烃中间体中释放出来。
• Synthesis of potential receptor molecules by combination of upper-rim-functionalized calix[4]arenes and partly bridged resorcinarenes
  作者：Peter Timmerman、Harold Boerrigter、Willem Verboom、David N. Reinhoudt

  DOI：10.1002/recl.19951140306

  日期：——

  Combination of upper-rim-1,3-difunctionalized calix[4]arenes 14, 16, and 18 with tribridged resorcinarenes 4 and 6 and A,C-di-bridged resorcinarenes 10 and 13 yields both 1/1 calix-resorcinarenes (22–24) and 2/1 calix-resorcinarenes (25, 26). 1/1 Calix-resorcinarene 22 mainly exists as one conformer (a), but at low temperatures (−60°C) very small amounts ( < 5%) of a second conformer (b) can be observed

  上边缘1,3-双官能度杯[4]芳烃14、16和18与三桥间苯二烃4和6以及A，C-二桥间苯二酚10和13的结合产生1/1杯-间苯二烃（22 –24）和2/1杯-间苯二酚（25，26）。1/1杯型间苯二芳烃22主要作为一种构象异构体（a）存在，但是在低温（-60℃ ）下，可以观察到非常少量（＜5％）的第二种构象异构体（b）。两种构象异构体均通过绕一个C（芳烃）-N键旋转而达到平衡，并具有活化自由能（ΔG ≠）为13 kcal / mol。2/1 Calix-间苯二酚25和26更具柔韧性，并且以构象异构体的混合物形式存在。为了能够通过杯[4]芳烃片段之间的刚性间隔基来刚性化2/1杯-间芳烃芳烃的结构，合成了带有硝基，羧基的1,3-二氨基杯[4]芳烃衍生物31、32和34酯和未取代的芳环上的氰基。利用这些杯[4]芳烃衍生物，合成了三个新的功能化的2/1杯-间苯二碳烯芳烃35-37。
• Calix[4]arenes as building blocks for molecular receptors
  作者：Jan-Dirk van Loon、Jan F. Heida、Willem Verboom、David N. Reinhoudt

  DOI：10.1002/recl.19921110704

  日期：——

  Molecular receptors for organic molecules are described in which calix[4]arene is used as a molecular platform rather than for its cavity. This is illustrated by the synthesis of a receptor for barbiturates, a calix[4]arene in a cone conformation containing two diaminotriazine moieties at the upper rim. This receptor (9) forms a molecular cleft in which phenobarbital complexes by hydrogen bonding both

  描述了有机分子的分子受体，其中杯[4]芳烃被用作分子平台而不是其空腔。巴比妥酸盐受体的合成，即圆锥构象的杯[4]芳烃在上边缘含有两个二氨基三嗪部分，由此说明了这一点。该受体（9）形成分子裂口，其中苯巴比妥通过氢键合两个三嗪环而形成苯巴比妥复合物。当考虑巴比妥酸盐的自缔合时，缔合常数K为520 M 1。
• Conformationally Selective Synthesis of Mononitrocalix[4]arene in <i>Cone</i> or <i>Partial Cone</i>
  作者：Ana Rita N. S. Royappa、Maxime Ayer、Alessandro Fracassi、Marc‐Olivier Ebert、Safwan Aroua、Yoko Yamakoshi

  DOI：10.1002/hlca.201600391

  日期：2017.5

  cone and a partial cone conformation were prepared selectively using distinct synthetic routes. The selective nitration of tris‐ or penta‐substituted phenols of calix[4]arene or calix[6]arene provided mononitrocalix[n]arenes (n = 4, 6). Subsequent addition of ethylene glycol (EG) moieties to mononitrocalix[4]arene provided tetraEGylcalix[4]arene in locked partial cone conformation. By an alternative route

  使用不同的合成路线选择性地制备了锥形和部分锥形构象的硝基取代杯芳烃。杯[4]芳烃或杯[6]芳烃的三或五取代苯酚的选择性硝化提供了单硝基杯[ n ]芳烃（n  =  4，6）。随后将乙二醇（EG）部分添加到单硝基杯[4]芳烃中，得到呈锁定部分圆锥构象的四乙二醇基杯[4]芳烃。通过另一种方法-在未衍生化的杯[4]芳烃中首先添加EG部分，然后进行不受控制的硝化-将单硝基和二硝基四乙二醇基杯[4]芳烃锁定在锥中构象。这些具有锁定的圆锥或部分圆锥构象的硝基杯[4]芳烃是有用的构件，用于进一步组装超分子系统，特别是在材料科学领域。
• NMR Complexation Study of Several Oxyethylated Calix[4]arenes with Lithium, Sodium and Potassium Ions
  作者：Jaroslav Havlíček、Marcela Tkadlecová、Michaela Vyhnánková、Evgueni Pinkhassik、Ivan Stibor

  DOI：10.1135/cccc19961783

  日期：——

  The influence of calix[4]arene upper rim substitution on the complexation with Li⁺, Na⁺, K⁺ was studied by ¹H NMR spectroscopy. Calix[4]arenes 1-4 namely 25,26,27,28-tetrakis(3-oxapentyloxy)calix[4]arene (1), its 5,17-diamino (2) and 5,17-dinitro derivative (3) as well as 25,26,27,28-tetrakis(3,6,9-trioxadecyloxy)calix[4]arene (4) having four monoalkyloligoethylene glycol chains on the lower rim have been studied. No complexation has been observed for Li⁺. Two electron-donating NH₂ groups on the calixarene upper rim (compound 2) improve the complexation ability for Na⁺ and K⁺ compared with parent calixarene 1. The electron-withdrawing nitro groups in 3 have the opposite influence. It seems that the complexation of alkali metal ions studied is not significantly influenced by the increasing number of donor atoms (from eight in 1 to sixteen in 4) available for complexation on the lower rim. The position of sodium cation in 1 . Na⁺ and 4. Na⁺ is supposed to be in close proximity of phenolic oxygens based on ¹H and ¹³C NMR data. The error analysis is given for the stability constant determination from NMR data.

  使用1H NMR光谱研究了Calix [4]芳烃上缘取代对其与Li +，Na +，K +络合作用的影响。研究了四个单烷基寡乙二醇链被连接到下缘的Calix [4]芳烃1-4，即25,26,27,28-四(3-氧代戊氧基)Calix [4]芳烃（1），其5,17-二氨基（2）和5,17-二硝基衍生物（3）以及25,26,27,28-四(3,6,9-三氧代癸氧基)Calix [4]芳烃（4）。没有观察到Li +的络合。Calix芳烃上缘的两个电子给予的NH2基团（化合物2）与父Calix芳烃1相比，提高了Na +和K +的络合能力。电子吸引的硝基团在3中具有相反的影响。研究的碱金属离子的络合似乎不受可用于下缘络合的给体原子数量（从1中的8到4中的16）的增加的显著影响。根据1H和13C NMR数据，Na +在1.Na +和4.Na +的位置应该靠近酚氧基。给出了从NMR数据确定稳定常数的误差分析。