(4S,6R)-6-hydroxy-3,4-dihydromilbemycin E | 135415-62-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (4S,6R)-6-hydroxy-3,4-dihydromilbemycin E
• 英文别名: 6β-Hydroxy-3,4-dihydromilbemycin E；(1S,4R,5'S,6S,6'R,7R,8R,9S,10E,12E,14R,16E,19R,21R)-8,9-dihydroxy-10-(hydroxymethyl)-7-methoxy-5',6,14,16-tetramethyl-6'-propan-2-ylspiro[2,20-dioxatricyclo[17.3.1.04,9]tricosa-10,12,16-triene-21,2'-oxane]-3-one
• CAS: 135415-62-2；145369-50-2
• 化学式: C₃₄H₅₄O₈
• 分子量: 590.798
• InChiKey: QHRWMPVWQHPCPC-BZPFSVCFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  115
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,6R)-6-hydroxy-3,4-dihydromilbemycin E 在 lithium diisopropyl amide 、 对甲苯磺酰氯 作用下， 以 四氢呋喃 、 六甲基磷酰三胺 为溶剂， 反应 2.67h， 以100%的产率得到(4S,6R)-28-chloro-6-hydroxy-28-deoxa-3,4-dihydromilbemycin
  参考文献：
  名称：

  米尔贝霉素的全合成：（6R）-6-羟基-3,4-二氢米尔贝霉素E的合成。

  摘要：

  在使用苄氧基甲基异丙烯基酮5和3-（3-呋喃基）-3-氧代丙酸乙酯6进行研究之后，进行了芳氧基甲基异丙烯基酮19和5与3-（2-三甲基甲硅烷基-3-呋喃基）-3-氧代丙酸乙酯20之间的鲁宾逊反应。发现其为立体选择性的环己酮21和41，其中3-（芳甲氧基）取代基为2-羟基的顺式为主要产物。在还原和保护酮21之后，选择性PMB脱保护，氧化和立体选择性还原使C3的构型反转，得到二醇30。保护仲3-羟基基团，然后修饰被保护的4-醇，然后得到羟基丁烯内酯36和37是用单线态氧氧化甲硅烷基化的呋喃之后。3-苄氧基环己酮41也通过（2-三甲基甲硅烷基乙氧基）甲基（SEM）醚35转化为羟基丁烯内酯37。由2-甲基丙基（三苯基）phosph盐生成的羟基与羟基丁烯内酯36之间的维蒂希反应主要产生了（2Z （4Z）-二烯基酸38进入丁烯内酯40。类似地，外消旋的羟基丁烯内酯37与衍生自phospho盐53的外消

  DOI：

  10.1039/b508670a
• 作为产物：
  描述：

  ethyl (1RS,2SR,3RS,5SR)-3-benzyloxy-2-hydroxy-5-methyl-2-(2-trimethylsilyl-3-furyl)-4-oxocyclohexane-1-carboxylate 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 草酰氯 、 N-乙基二丙胺 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碘 、 氧气 、 焦磷酸硫胺素 、 silica gel 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 silver(l) oxide 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 溶剂黄146 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 生成 (4S,6R)-6-hydroxy-3,4-dihydromilbemycin E
  参考文献：
  名称：

  米尔贝霉素合成：6β-羟基-3,4-二氢米尔贝霉素E的合成

  摘要：

  羟基环己酮（7）可通过罗宾逊（Robinson ）法容易地获得，并被转化为羟基丁烯内酯（15），其被并入6β-羟基-3,4-二氢米尔倍霉素E的合成中（28）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79699-7