(E)-acetic acid 4-acetoxy-2-(triethylsilanyl)but-2-enyl ester | 217824-46-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-acetic acid 4-acetoxy-2-(triethylsilanyl)but-2-enyl ester
• 英文别名: [(E)-4-acetyloxy-3-triethylsilylbut-2-enyl] acetate
• CAS: 217824-46-9
• 化学式: C₁₄H₂₆O₄Si
• 分子量: 286.444
• InChiKey: RDKHAKTXUJTZLZ-NTEUORMPSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.6±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.968±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.09
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-acetic acid 4-acetoxy-2-(triethylsilanyl)but-2-enyl ester 在 四(三苯基膦)钯 pyridine-SO3 complex 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (1R,4S,5R)-4-Hydroxy-1-triethylsilanyl-6-oxa-bicyclo[3.1.0]hexane-3,3-dicarboxylic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  A New Enantioselective Synthesis of Highly Functionalized Cyclopentanols

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1998-1904
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 、 1,4-二乙酰氧基-2-丁炔 在 dihydrogen hexachloroplatinate 作用下， 生成 (E)-acetic acid 4-acetoxy-2-(triethylsilanyl)but-2-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  钯催化的亲核取代反应中乙酸盐对碳酸盐的异常反应性：强烈的硅效应

  摘要：

  硅基团的存在会逆转钯催化亲核取代反应中碳酸盐和乙酸盐的相对反应性。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01970-3

文献信息

• Highly selective hydrosilylation of olefins and acetylenes by platinum(0) complexes bearing bulky N-heterocyclic carbene ligands
  作者：P. Żak、M. Bołt、M. Kubicki、C. Pietraszuk

  DOI：10.1039/c7dt04392a

  日期：——

  Platinum complexes bearing bulky N-heterocyclic carbene (NHC) ligands, i.e., [Pt(IPr*)(dvtms)] (where, IPr* = 1,3-bis2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methylphenyl}imidazol-2-ylidene) and [Pt(IPr*OMe)(dvtms)] (where, IPr*OMe = 1,3-bis2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methoxyphenyl}imidazol-2-ylidene, dvtms = divinyltetramethyldisiloxane) catalyse nearly quantitatively and highly or completely the selective hydrosilylation

  带有大体积N-杂环卡宾（NHC）配体的铂络合物，即[Pt（IPr *）（dvtms）]（其中IPr * = 1,3-双2,6-双（二苯基甲基）-4-甲基苯基}咪唑-2-亚烷基）和[Pt（IPr * OMe）（dvtms）]（其中IPr * OMe = 1,3-双2,6-双（二苯甲基）-4-甲氧基苯基}咪唑-2-亚基， dvtms =二乙烯基四甲基二硅氧烷）几乎定量且高度或完全催化末端烯烃以及末端或内部乙炔的选择性氢化硅烷化。
• A Stereoselective Route toward Polyhydoxylated Piperidines. A Total Synthesis of (±)-Deoxymannojirimycin
  作者：Cécile Boglio、Sebastian Stahlke、Serge Thorimbert、Max Malacria

  DOI：10.1021/ol051745i

  日期：2005.10.1

  aldolization then delivered the piperidine ring which may be used as a precursor for the synthesis of a variety of polyhydroxylated azasugars. This efficient approach has been illustrated by the synthesis of 1-deoxymannojirimycin including a stereoselective reduction with LAH and a Tamao-Fleming oxidation of a C-SiMe(2)Ph bond.

  [反应：见正文]甲硅烷基化的丁二醇二碳酸酯的化学和立体选择性钯催化的胺化反应允许引入甘氨酸部分以获得所需的官能化环氧硅烷。然后，立体选择性醛醇缩合递送了哌啶环，其可用作合成多种多羟基化的氮杂糖的前体。这种有效的方法已通过1-deoxymannojirimycin的合成进行了说明，包括用LAH进行立体选择性还原和C-SiMe（2）Ph键的Tamao-Fleming氧化。
• Chemo- and Stereoselective Palladium-Catalyzed Allylic Alkylations Controlled by Silicon
  作者：Claude Commandeur、Serge Thorimbert、Max Malacria

  DOI：10.1021/jo034429v

  日期：2003.7.1

  2-silylbut-2-ene-1,4-diol derivatives 2 bearing different substituents on the silicon atom have been prepared and tested in palladium-catalyzed alkylations with dimethyl malonate. Totally chemo- and stereoselective, these high yielding reactions are strongly influenced by the presence of the silicon group on the allyl moiety. The preparation and reactivity of two analogues 9 where the silyl group is replaced

  已经制备了一系列在硅原子上带有不同取代基的2-甲硅烷基丁-2-烯-1,4-二醇衍生物2，并在丙二酸二甲酯的钯催化烷基化反应中进行了测试。完全化学选择性和立体选择性，这些高产率反应受到烯丙基部分上硅基团的存在的强烈影响。还研究了两个类似物9的制备和反应性，其中甲硅烷基被叔丁基取代。它们对亲核试剂的反应性差异可以归因于硅基团稳定β-碳连接的能力。确实，空间因素和电子因素都是造成这种现象的原因。
• The silicon effect on the regioselectivity of the Tsuji-Trost reaction. Experimental and theoretical approaches
  作者：Vicenç Branchadell、Marcial Moreno-Mañas、Roser Pleixats、Serge Thorimbert、Claude Commandeur、Cécile Boglio、Max Malacria

  DOI：10.1016/s0022-328x(03)00664-8

  日期：2003.12

  Regioselectivity of the Tsuji-Trost reaction on allyl acetates and carbonates substituted with silyl groups at the olefinic moiety has been analyzed. Silicon atom in the central carbon atom increases the stability of the intermediate pi-allylpalladium cation with respect to the isomeric pi-allylpalladium cation featuring the silicon in a terminal carbon atom. (C) 2003 Elsevier B.V. All rights reserved.