1-carbethoxymethyl-3,3-bis(trifluoromethyl)diaziridine | 83391-94-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-carbethoxymethyl-3,3-bis(trifluoromethyl)diaziridine
• 英文别名: ethyl 2-[3,3-bis(trifluoromethyl)diaziridin-1-yl]acetate
• CAS: 83391-94-0
• 化学式: C₇H₈F₆N₂O₂
• 分子量: 266.143
• InChiKey: YCJJPPAVQWYDPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  77-78 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  1.487±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  51.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-carbethoxymethyl-3,3-bis(trifluoromethyl)diaziridine 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2,2-Bis-trifluoromethyl-2,3-dihydro-imidazol-4-one
  参考文献：
  名称：

  不对称非桥头氮-XXIII：手性3,3-双（三氟甲基）二氮丙啶

  摘要：

  通过邻甲苯磺酰肟1a与炔丙基胺的反应，甘氨酸和（S）-α-丙氨酸的酯，β-乙酰氧基乙胺和β-二甲基氨基乙胺经官能团取代的3,3-双（三氟甲基）二氮丙啶2a-g具有已获得。在与更大体积的胺，（S）-苯丙氨酸Et酯，（R，S）-α-苯乙胺和叔丁胺的反应中，1a用作甲苯磺酸化试剂。重氮丙啶2e中的酯基很容易被酒精性碱皂化，而重氮丙啶2c在这些情况下，通过扩环重新排列。已经发现在非对映异构体2d和2j的固相的形成上发生了完全的不对称转化，并且已经完成了非对映异构转化的封闭循环。通过与d-（+）-樟脑-3-羧酸的盐5c拆分，获得了仅在氮原子上具有手性中心的二氮丙啶2g，其光学纯度为85.5％。（+）- 2g及其季盐（+）- 2h的绝对构型已从CD光谱中确定。旋光（-）- 2小时在1–10-樟脑磺酰基肟1b的基础上，还通过不对称合成获得了盐（光学纯度为2.0％）。根据2g，h消旋和2d，e，i，j，k

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)85074-6
• 作为产物：
  描述：

  hexafluoroacetone O-tosyloxime 、 甘氨酸乙酯盐酸盐 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.0h， 以85.2%的产率得到1-carbethoxymethyl-3,3-bis(trifluoromethyl)diaziridine
  参考文献：
  名称：

  不对称非桥头氮-XXIII：手性3,3-双（三氟甲基）二氮丙啶

  摘要：

  通过邻甲苯磺酰肟1a与炔丙基胺的反应，甘氨酸和（S）-α-丙氨酸的酯，β-乙酰氧基乙胺和β-二甲基氨基乙胺经官能团取代的3,3-双（三氟甲基）二氮丙啶2a-g具有已获得。在与更大体积的胺，（S）-苯丙氨酸Et酯，（R，S）-α-苯乙胺和叔丁胺的反应中，1a用作甲苯磺酸化试剂。重氮丙啶2e中的酯基很容易被酒精性碱皂化，而重氮丙啶2c在这些情况下，通过扩环重新排列。已经发现在非对映异构体2d和2j的固相的形成上发生了完全的不对称转化，并且已经完成了非对映异构转化的封闭循环。通过与d-（+）-樟脑-3-羧酸的盐5c拆分，获得了仅在氮原子上具有手性中心的二氮丙啶2g，其光学纯度为85.5％。（+）- 2g及其季盐（+）- 2h的绝对构型已从CD光谱中确定。旋光（-）- 2小时在1–10-樟脑磺酰基肟1b的基础上，还通过不对称合成获得了盐（光学纯度为2.0％）。根据2g，h消旋和2d，e，i，j，k

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)85074-6

文献信息

• Asymmetric nitrogen. Part 75. Stereochemistry of diaziridinyl radicals
  作者：Gennady V. Shustov、Alexandr I. Prokofyev、Sergei N. Denisenko、Alexandr Yu. Shibayev、Yury V. Puzanov、Remir G. Kostyanovsky

  DOI：10.1039/p29900000141

  日期：——

  yls (6)-(10), as well as the bicyclic diaziridinyls (13)–(15), generated by the photolysis of 5-substituted exo-6-chloro-1,6-diazabicyclo[3.1.0]hexanes. Theoretical ab initio MO calculations (UHF 3-21 G) on the simplest diaziridinyl (5) have been performed. Diaziridinyl radicals in the ground state have a pyramidal configuration at the trico-ordinated nitrogen atom. The difference between the theoretically

  已记录3,3-二甲基-，3,3-双（三氟甲基）-和3,3-双（甲氧基羰基）-2-烷基重氮基（6）-（10）以及双环二叠氮基的ESR光谱（13）–（15），是由5-取代的exo -6-chloro-1,6-diazabicyclocyclo [3.1.0]己烷光解产生的。已对最简单的二叠氮基（5）进行了理论上的从头开始的MO计算（UHF 3-​​21 G）。基态的二叠氮基自由基在三配位氮原子上具有金字塔构型。理论计算的二叠氮基（5）和二氮丙啶（11）的转化势垒的差异。）为67.2 kJ MOl –1，而2-异丙基-3,3-双（三氟甲基）重氮基（7）与相应的NH-二氮丙啶的实验反演势垒之间为78.7 kJ MOl –1。双环二叠氮基（13）–（15）更喜欢船型。
• KOSTYANOVSKY, R. G.;SHUSTOV, G. V.;ZAICHENKO, N. L., TETRAHEDRON, 1982, 38, N 7, 949-960
  作者：KOSTYANOVSKY, R. G.、SHUSTOV, G. V.、ZAICHENKO, N. L.

  DOI：——

  日期：——