hexafluoroacetone O-tosyloxime | 38436-37-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: hexafluoroacetone O-tosyloxime
• 英文别名: hexafluoroacetone O-(p-toluenesulfonyl)oxime；(1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2-ylideneamino) 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 38436-37-2
• 化学式: C₁₀H₇F₆NO₃S
• 分子量: 335.227
• InChiKey: GZKJHNQWQJQANR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  89-90 °C(Solv: heptane (142-82-5))
• 沸点：
  258.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.49±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  64.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  hexafluoroacetone O-tosyloxime 、 L-丙氨酸甲酯盐酸盐 在 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 28.0h， 以30.01%的产率得到1-(S)-α-carbmethoxyethyl-3,3-bis(trifluoromethyl)diaziridine
  参考文献：
  名称：

  不对称非桥头氮-XXIII：手性3,3-双（三氟甲基）二氮丙啶

  摘要：

  通过邻甲苯磺酰肟1a与炔丙基胺的反应，甘氨酸和（S）-α-丙氨酸的酯，β-乙酰氧基乙胺和β-二甲基氨基乙胺经官能团取代的3,3-双（三氟甲基）二氮丙啶2a-g具有已获得。在与更大体积的胺，（S）-苯丙氨酸Et酯，（R，S）-α-苯乙胺和叔丁胺的反应中，1a用作甲苯磺酸化试剂。重氮丙啶2e中的酯基很容易被酒精性碱皂化，而重氮丙啶2c在这些情况下，通过扩环重新排列。已经发现在非对映异构体2d和2j的固相的形成上发生了完全的不对称转化，并且已经完成了非对映异构转化的封闭循环。通过与d-（+）-樟脑-3-羧酸的盐5c拆分，获得了仅在氮原子上具有手性中心的二氮丙啶2g，其光学纯度为85.5％。（+）- 2g及其季盐（+）- 2h的绝对构型已从CD光谱中确定。旋光（-）- 2小时在1–10-樟脑磺酰基肟1b的基础上，还通过不对称合成获得了盐（光学纯度为2.0％）。根据2g，h消旋和2d，e，i，j，k

  DOI：

  10.1016/0040-4020(82)85074-6
• 作为产物：
  描述：

  hexafluoroacetone oxime 、 对甲苯磺酰氯 在 吡啶 作用下， 生成 hexafluoroacetone O-tosyloxime
  参考文献：
  名称：

  Derivatives of hexafluoroacetone oxime

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00849836

文献信息

• Asymmetric nitrogen−35
  作者：G.V. Shustov、A.B. Zolotoi、N.L. Zaichenko、O.A. Dyachenko、L.O. Atovmyan、R.G. Kostyanovsky

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88458-1

  日期：1984.1

  A second-kind asymmetric transformation involving N-atom inversion has been observed at 20° for 1(S) - α - carboxyethyl - 3,3 - bis(trifluoromethyl)diaziridine 1 and its methyl ester 2. X-Ray data for the diastereomer (1S, 2S, α-S), 1A (which is thermodynamically preferred in the crystalline phase), 1H NMR spectra of ethyl ester 3-15N(1) and 3-15N(2), CD spectra of 1A,B, 2A,B, potassium salt 4A,B and

  1（S）-α-羧乙基-3,3-双（三氟甲基）二氮丙啶1及其甲酯2在20°观察到涉及N原子倒置的第二种不对称转化。对于非对映体的X射线数据（1S，2S，α-S），1A（其在结晶相在热力学上优选的），1乙基酯的1 H NMR谱3 - 15 N（1）和3- 15 N（2 ），的CD光谱1A，B，图2A，B，钾盐4A，B和半经验计算（MINDO / 3和INDO）为1A，表明非对映异构体A的结晶立体性是由于非对映异构体（1R，2R，α-S），1B的晶格能量较高，因为电荷补偿受阻以及CF 3的阻碍分子间的氢键。根据半经验计算，由于超共轭和CF 3-基团的诱导作用，3,3-双（三氟甲基）-二氮丙啶（TFD）对el w轨道能量作用和CN键去极化的稳定性。与3，3-二甲基类似物相比，这些基团的空间效应是TFD的低构型稳定性的原因。
• One-step synthesis of diazirines from O-tosyl ketoximes and alkoxyamines
  作者：G. V. Shustov、N. B. Tavakalyan、A. P. Pleshkova、R. G. Kostyanovskii

  DOI：10.1007/bf00503487

  日期：1981.6
• SHUSTOV, G. V.;TAVAKALYAN, N. B.;PLESHKOVA, A. P.;KOSTYANOVSKIJ, R. G., XIMIYA GETEROTSIKL. SOEDIN., 1981, N 6, 810-815
  作者：SHUSTOV, G. V.、TAVAKALYAN, N. B.、PLESHKOVA, A. P.、KOSTYANOVSKIJ, R. G.

  DOI：——

  日期：——
• KOSTYANOVSKY, R. G.;SHUSTOV, G. V.;ZAICHENKO, N. L., TETRAHEDRON, 1982, 38, N 7, 949-960
  作者：KOSTYANOVSKY, R. G.、SHUSTOV, G. V.、ZAICHENKO, N. L.

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetrical nonbridgehead nitrogen—XXIII
  作者：R.G. Kostyanovsky、G.V. Shustov、N.L. Zaichenko

  DOI：10.1016/0040-4020(82)85074-6

  日期：1982.1

  diaziridine 2c is rearranged in these conditions with ring-expansion. Complete asymmetric transformation has been found to take place on the formation of the solid phase of diastereomers 2d and 2j, and a closed cycle of diastereomeric transformations has been accomplished. Diaziridine 2g with chiral centres only at the nitrogen atoms has been obtained with the optical purity of 85.5% by resolution via

  通过邻甲苯磺酰肟1a与炔丙基胺的反应，甘氨酸和（S）-α-丙氨酸的酯，β-乙酰氧基乙胺和β-二甲基氨基乙胺经官能团取代的3,3-双（三氟甲基）二氮丙啶2a-g具有已获得。在与更大体积的胺，（S）-苯丙氨酸Et酯，（R，S）-α-苯乙胺和叔丁胺的反应中，1a用作甲苯磺酸化试剂。重氮丙啶2e中的酯基很容易被酒精性碱皂化，而重氮丙啶2c在这些情况下，通过扩环重新排列。已经发现在非对映异构体2d和2j的固相的形成上发生了完全的不对称转化，并且已经完成了非对映异构转化的封闭循环。通过与d-（+）-樟脑-3-羧酸的盐5c拆分，获得了仅在氮原子上具有手性中心的二氮丙啶2g，其光学纯度为85.5％。（+）- 2g及其季盐（+）- 2h的绝对构型已从CD光谱中确定。旋光（-）- 2小时在1–10-樟脑磺酰基肟1b的基础上，还通过不对称合成获得了盐（光学纯度为2.0％）。根据2g，h消旋和2d，e，i，j，k