5α,6α-epoxy-17-oxoandrostan-3β-yl acetate | 14545-93-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 5α,6α-epoxy-17-oxoandrostan-3β-yl acetate
• 英文别名: 5α,6α-epoxy-17-oxo-androstan-3β-yl acetate；3β-acetoxy-5,6α-epoxy-5α-androstan-17-one；3β-Acetoxy-5,6α-epoxy-5α-androstan-17-on；[(1S,2R,5S,7R,9S,11R,12S,16S)-2,16-dimethyl-15-oxo-8-oxapentacyclo[9.7.0.02,7.07,9.012,16]octadecan-5-yl] acetate
• CAS: 14545-93-8
• 化学式: C₂₁H₃₀O₄
• 分子量: 346.467
• InChiKey: RUQCGCWODJEVJZ-QKWYZMCSSA-N

物化性质

• 熔点：
  188-190 °C
• 沸点：
  452.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  55.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5α,6α-epoxy-17-oxoandrostan-3β-yl acetate 在 氯化亚砜 、 氢溴酸 、 silver(I) acetate 、 lithium bromide 作用下， 以 吡啶 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 53.0h， 生成 4β-acetoxy-3β-hydroxyandrost-5-en-17-one
  参考文献：
  名称：

  Hanson, James R.; Reese, Paul B., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 647 - 650

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  醋酸去氢表雄酮 在 过氧化氢苯甲酰 、 氯仿 作用下， 生成 5α,6α-epoxy-17-oxoandrostan-3β-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  INVESTIGATIONS ON STEROIDS. V. ACETOLYSIS OF THE STEREOISOMERIC 5,6-OXIDES AND PREPARATION OF THE ACETATES OF 4-ANDROSTENE-3, 17-DIONE-6(α)-OL AND 6(α)-HYDROXY-11-DESOXYCORTICOSTERONE.¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo01204a016

文献信息

• Oxidations with potassium permanganate — metal sulphates and nitrates. β-Selective epoxidation of Δ5-unsaturated steroids
  作者：J.A.R. Salvador、M.L. Sáe Melo、A.S. Campos Neves

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02243-0

  日期：1996.1

  The β-epoxidation of 3β-acetoxy-Δ5-unsaturated steroids has been achieved with mmerous potassium permanganate-metal sulphates and nitrates with a high degree of stereoselectivity. 5β,6β-Epoxides are formed in a one step reaction in good yields and using very low cost reagents. The best results were achieved with KMnO4/Fe2(SO4)3.nH2O.

  的3中的β-环氧化β -乙酰氧基Δ 5不饱和的类固醇已经实现mmerous高锰酸钾-金属硫酸盐和硝酸盐具有高度立体选择性的。5β，6β-环氧化合物可以一步反应生成，收率很高，使用成本非常低的试剂。使用KMnO 4 / Fe 2（SO 4）3 .nH 2 O可获得最佳结果。
• Highly efficient epoxidation of unsaturated steroids using magnesium bis(monoperoxyphthalate) hexahydrate
  作者：João F.S. Carvalho、M. Manuel Cruz Silva、M. Luisa Sá e Melo

  DOI：10.1016/j.tet.2009.01.100

  日期：2009.4

  Fast generation of epoxides from the corresponding homoallylic and allylic steroidal olefins was developed by using magnesium bis(monoperoxyphthalate) hexahydrate (MMPP) as oxidant suspended in acetonitrile (CH3CN) at reflux temperature. The protocol involves the use of a safe readily available oxidant along with an easy work-up, which renders the process very efficient. Selective 4,5- and 5,6-epoxidations

  通过在回流温度下使用悬浮在乙腈（CH 3 CN）中的双（双过氧邻苯二甲酸酯）六水合镁（MMPP）作为氧化剂，可以从相应的均烯丙基和烯丙基甾体烯烃快速生成环氧化物。该方案涉及使用安全易得的氧化剂以及易于后处理的方法，这使该过程非常有效。据报道类固醇的选择性4，5-和5，6-环氧化。其中，Δ的高立体选择性环氧化5 -B去甲胆甾烷达到了。而且，该方法对5，6-位是化学选择性的，可用于环A烯酮的环氧化。
• A Convenient Synthesis of 5,6β-Epoxides of Some Cholesteryl Esters and Δ⁵-Ketosteroid Derivatives by Catalytic β-Stereoselective Epoxidation
  作者：Jean-Claude Marchon、René Ramasseul

  DOI：10.1055/s-1989-27261

  日期：——

  The epoxidation of a series of cholesteryl esters by air in the presence of a catalytic amount of a ruthenium tetramesitylporphyrin complex is described. The preparative procedure, which requires only 4 to 5 mol % of the catalyst, leads to high conversion (76 to 94 %) and very high β-stereoselectivity (> 99 %). Similar results are obtained in the epoxidation of 3β-acetoxyandrost-5-ene-17-one, 3β-acetoxypregn-5-ene-20-one, and 3,3-ethylenedioxycholest-5-ene.

  报道了在四甲基卟啉钌络合物催化剂存在下，空气对一系列胆固醇酯进行环氧化反应的研究。该制备方法仅需加入4至5摩尔%的催化剂，即可实现高转化率（76至94%）和极高β立体选择性（> 99%）。类似的结果也在3β-乙酰氧基雄甾-5-烯-17-酮、3β-乙酰氧基孕甾-5-烯-20-酮和3,3-亚乙二氧基胆甾-5-烯的环氧化反应中获得。
• Highly Stereoselective Epoxidation with H₂O₂ Catalyzed by Electron-Rich Aminopyridine Manganese Catalysts
  作者：Olaf Cussó、Isaac Garcia-Bosch、David Font、Xavi Ribas、Julio Lloret-Fillol、Miquel Costas

  DOI：10.1021/ol403018x

  日期：2013.12.20

  Fast, efficient, and highly stereoselective epoxidation with H2O2 is reached by manganese coordination complexes with e-rich aminopyridine tetradentate ligands. It is shown that the electronic properties of these catalysts vary systematically with the stereoselectivity of the O-atom transfer event and exert fine control over the activation of hydrogen peroxide, reducing the amount of carboxylic acid

  锰配位配合物与富含e的氨基吡啶四齿配体可实现H 2 O 2的快速，高效和高度立体选择性环氧化。结果表明，这些催化剂的电子性能随O原子转移事件的立体选择性而系统地变化，并且对过氧化氢的活化进行了精细控制，从而减少了有效操作所需的羧酸助催化剂的量。
• Reaction of some trisubstituted steroid epoxides with triphenylphosphine - iodine complex. Deoxygenation of epoxides
  作者：Zdzisław Paryzek、Roman Wydra

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)81241-7

  日期：1984.1

  Triphenylphosphine - iodine complex was found to be an effective reagent for deoxygenation of trisubstituted steroidal epoxides. The mechanism of the reaction is proposed.

  发现三苯基膦-碘配合物是用于三取代的甾族环氧化物的脱氧的有效试剂。提出了反应机理。