(E)-4-phenyl-3-butenyl diazoacetate | 145576-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-4-phenyl-3-butenyl diazoacetate
• 英文别名: (E)-4-phenylbut-3-en-1-yl 2-diazoacetate；[(E)-4-phenylbut-3-enyl] 2-diazoacetate
• CAS: 145576-38-1
• 化学式: C₁₂H₁₂N₂O₂
• 分子量: 216.239
• InChiKey: YPNVJAUVJNKPNV-XBXARRHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-4-phenyl-3-butenyl diazoacetate 在 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (1S,2S,3S)-2-(2-hydroxyethyl)-3-phenylcyclopropane-1-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  用于环丙基-δ-内酯的高度对映选择性和立体发散构建的酶平台。

  摘要：

  非生物酶为可持续化学提供了新的机会。在此，我们报告了源自抹香鲸肌红蛋白的生物催化剂的开发，该催化剂利用卡宾转移机制不对称合成环丙烷稠合-δ-内酯，这是在许多具有生物活性的天然产物中发现的关键结构基序。虽然血红素、野生型肌红蛋白和其他血红蛋白不能催化这种反应，但可以通过蛋白质工程改造肌红蛋白支架，以允许高产率和高达 99% 的对映异构体的广谱同烯丙基重氮乙酸酯底物的分子内环丙烷化过量的。通过另一种进化轨迹，还获得了立体发散生物催化剂，用于提供所需双环产物的镜像形式。

  DOI：

  10.1002/anie.202007953
• 作为产物：
  描述：

  反-苯乙烯乙酸 在 硫酸 、 N,N′-双(对甲苯磺酰)肼 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 (E)-4-phenyl-3-butenyl diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  用于环丙基-δ-内酯的高度对映选择性和立体发散构建的酶平台。

  摘要：

  非生物酶为可持续化学提供了新的机会。在此，我们报告了源自抹香鲸肌红蛋白的生物催化剂的开发，该催化剂利用卡宾转移机制不对称合成环丙烷稠合-δ-内酯，这是在许多具有生物活性的天然产物中发现的关键结构基序。虽然血红素、野生型肌红蛋白和其他血红蛋白不能催化这种反应，但可以通过蛋白质工程改造肌红蛋白支架，以允许高产率和高达 99% 的对映异构体的广谱同烯丙基重氮乙酸酯底物的分子内环丙烷化过量的。通过另一种进化轨迹，还获得了立体发散生物催化剂，用于提供所需双环产物的镜像形式。

  DOI：

  10.1002/anie.202007953

文献信息

• Enantioselective Intramolecular Cyclopropanations of Allylic and Homoallylic Diazoacetates and Diazoacetamides Using Chiral Dirhodium(II) Carboxamide Catalysts
  作者：Michael P. Doyle、Richard E. Austin、A. Scott Bailey、Michael P. Dwyer、Alexey B. Dyatkin、Alexey V. Kalinin、Michelle M. Y. Kwan、Spiros Liras、Christopher J. Oalmann

  DOI：10.1021/ja00126a016

  日期：1995.5

  counterparts, but allylic diazoacetates are subject to greater variations in enantioselectivities with changes in substitution patterns on the carbon-carbon double bond. For example, the enantioselectivities in the intramolecular cyclopropanations of 3-allcyl/aryl-2(Z)-alken-l-y1 diazoacetates are generally 194%, whereas the cyclizations of the homologous 4-alkyl/aryl-3(Z)-alken1-yl diazoacetates are typically

  手性二铑 (I1) 四[2-吡咯烷酮-S(S)-羧酸甲酯]、Rhz(SS-MEPY)4 (7) 及其对映异构体催化烯丙基和高烯丙基重氮乙酸酯 loa-p 和 22a-j 的重氮分解, Rhz(5RMEPY)4 (S)，产生相应的分子内环丙烷化产物 lla-p 和 23a-j，产率良好至极好，并具有出色的对映选择性。使用烯丙基重氮乙酸盐观察到比使用它们的同型烯丙基对应物更高的对映控制，但是随着碳-碳双键上的取代模式的变化，烯丙基重氮乙酸盐的对映选择性变化更大。例如，3-烷基/芳基-2(Z)-链烯-1-y1重氮乙酸酯的分子内环丙烷化反应的对映选择性通常为194%，而同源的 4-烷基/芳基-3(Z)-烯1-基重氮乙酸酯的环化通常在 70-90% ee 的范围内。相应的 3-alkyYaryl-2(E)-alken-1-y1 和 4-烷基/芳基-3(E)-alken-1-yl 重氮乙酸酯发生环化，ee
• Enantioselective, rhodium catalyzed intramolecular cyclopropanations of homoallylic diazoacetates.
  作者：Stephen F. Martin、Christopher J. Oalmann、Spiros Liras

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61761-6

  日期：1992.11

  The homoallylic diazoacetates 3a–j underwent enantioselective intramolecular cyclopropanation with the rhodium catalyst Rh2(5S-MEPY)4 (1) to give the oxabicyclo[4.1.0]heptanes 4a–j in 71–90% enantiomeric excess and in 55–80% chemical yield.

  的高烯丙基diazoacetates 3A-J后行对映选择性分子内环丙烷与铑催化剂的Rh 2（5小号-MEPY）4（1），得到氧杂双环〔4.1.0〕庚烷4A-J在71-90％对映体过量和在55-化学收率80％。