potassium 4-methylbenzoyltrifluoroborate | 1370291-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: potassium 4-methylbenzoyltrifluoroborate
• 英文别名: potassium trifluoro(4-methylbenzoyl)borate；Potassium;trifluoro-(4-methylbenzoyl)boranuide
• CAS: 1370291-57-8
• 化学式: C₈H₇BF₃O*K
• 分子量: 226.047
• InChiKey: ZRTIHVXTTPMAGH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.43
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  potassium 4-methylbenzoyltrifluoroborate 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 4-methyl-N-phenethylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  MIDA酰基硼酸酯与O -Me羟胺的合成及化学选择性连接

  摘要：

  N-甲基亚氨基二乙酰基（MIDA）酰基硼酸酯在水中与O- Me羟胺（包括未保护的肽底物）进行化学选择性酰胺键形成连接。这些稳定的硼酸盐很容易在一个步骤中由酰基三氟硼酸钾（KAT）制备。MIDA酰基硼酸酯与O-烷基羟胺的反应性-与KAT不反应-归因于中性MIDA硼酸酯与离子KAT的性质，导致可能的中间体稳定性和消除倾向不同。

  DOI：

  10.1039/c4sc00971a
• 作为产物：
  描述：

  对甲基苯硼酸频哪醇酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper diacetate 、 sodium carbonate 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 potassium 4-methylbenzoyltrifluoroborate
  参考文献：
  名称：

  硼酸和硫代亚氨酸盐KAT转移试剂催化合成酰基三氟硼酸钾（KAT）

  摘要：

  我们报道了钯催化的硼酸与硫代亚氨酸酯KAT转移试剂的交叉偶联反应，合成了酰基三氟硼酸钾（KAT）。使用催化Pd II和Cu II将广泛使用的芳基和乙烯基硼酸与市售的亚氨基磺酸1组合添加剂能够以高收率和良好的官能团耐受性制备KAT。这种将CO正式插入有机硼酸中的方法也可以使用稍加修改的方法应用于硼酸频哪醇酯和有机三氟硼酸钾。通过利用KAT及其三氟硼酸亚胺（TIM）衍生物的独特化学结构，可以将交叉偶合伸缩到酰胺和α-氨基三氟硼酸酯的一锅法合成中。

  DOI：

  10.1002/anie.202014581

文献信息

• Synthesis of Chemically and Configurationally Stable Monofluoro Acylboronates: Effect of Ligand Structure on their Formation, Properties, and Reactivities
  作者：Hidetoshi Noda、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/jacs.5b00822

  日期：2015.3.25

  tetravalent, configurationally stable B-chiral acylboronates. Significantly, the ligands on the boronate allow for fine-tuning of the properties and reactivity of acylboronates. In amide-forming ligation with hydroxylamines under aqueous conditions, a considerable difference in reactivity was observed as a function of ligand structure. The solid-state structures suggested that subtle steric and conformational

  最近公开的两类酰基硼，酰基三氟硼酸钾 (KAT) 和 N-甲基亚氨基二乙酰 (MIDA) 酰基硼酸盐，表明某些酰基硼物质可以非常稳定且具有独特的反应性。在这里，我们报告了新类别的酰基硼酸盐配体，它们对酰基硼酸盐的形成、性质和反应性有重大影响。我们的系统研究确定了一类中性的单氟硼酸盐，可以从容易获得的 KAT 以一步克级方式制备。这些单氟硼酸盐对空气、水分和硅胶色谱稳定，无需任何特殊预防措施即可轻松处理。X 射线晶体学、NMR 光谱和 HPLC 研究表明它们是四价的、构型稳定的 B-手性酰基硼酸酯。显着地，硼酸盐上的配体允许微调酰基硼酸盐的性质和反应性。在水性条件下与羟胺形成酰胺的连接中，观察到作为配体结构函数的反应性的显着差异。固态结构表明微妙的空间和构象因素调节了酰基硼酸盐的反应性。
• Amide-Forming Ligation of Acyltrifluoroborates and Hydroxylamines in Water
  作者：Aaron M. Dumas、Gary A. Molander、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1002/anie.201201077

  日期：2012.6.4

  Come together, right now: Acyltrifluoroborates and O‐benzoyl hydroxylamines come together to form amides in water (see scheme). The ligations are complete within minutes at room temperature and do not require any reagents or catalysts. The reaction has a broad substrate scope and tolerates unprotected functional groups.

  马上结合起来：酰基三氟硼酸盐和O-苯甲酰基羟胺结合在一起在水中形成酰胺（参见方案）。连接在室温下几分钟内完成，不需要任何试剂或催化剂。该反应具有广泛的底物范围并且可以耐受未保护的官能团。
• Catalytic Approach to Diverse α‐Aminoboronic Acid Derivatives by Iridium‐Catalyzed Hydrogenation of Trifluoroborate‐Iminiums
  作者：Andrej Šterman、Janez Košmrlj、Nina Žigart、Stanislav Gobec、Izidor Sosič、Zdenko Časar

  DOI：10.1002/adsc.202001350

  日期：2021.4.27

  diverse benzyl protected trifluoroborate‐ammoniums were prepared in good to high yields by an efficient hydrogenation of corresponding trifluoroborate‐iminiums using Crabtree's catalyst. Subsequent N‐ and B‐deprotections were demonstrated on selected examples to provide several α‐aminoboronic acids. Preliminary experiments on asymmetric version of the reaction indicated a correlation between E/Z‐ratio

  通过使用Crabtree催化剂对相应的三氟硼酸亚胺进行有效的加氢反应，制备了一系列结构多样的苄基保护的三氟硼酸亚铵。随后在选定的实例上证明了N和B脱保护基可提供几种α-氨基硼酸。对反应的不对称形式的初步实验表明，三氟硼酸亚胺底物的E / Z比与对映选择性之间存在相关性。所提出方法的广泛范围，操作简便性和高效性意味着其易于访问可用于药物化学应用及其他领域的α-氨基硼酸衍生物库的巨大潜力。
• Primary trifluoroborate-iminiums enable facile access to chiral α-aminoboronic acids <i>via</i> Ru-catalyzed asymmetric hydrogenation and simple hydrolysis of the trifluoroborate moiety
  作者：Andrej Šterman、Izidor Sosič、Zdenko Časar

  DOI：10.1039/d1sc07065g

  日期：——

  Moreover, facile synthesis of a series of structurally diverse chiral α-aminoboronic acids from chiral pTAMs was accomplished through novel, operationally simple and efficient conversion using hexamethyldisiloxane/aqueous HCl. Using no chromatography at any point, this work allowed easy access to chiral α-aminoboronic acids, as exemplified by the synthesis of optically pure anti-cancer drugs bortezomib

  这项工作描述了初级三氟硼酸亚胺 (pTIM) 作为一类新的、易于获得且有价值的有机硼衍生物的首次制备和应用。由酰基三氟硼酸钾以优异的产率制备了一系列结构多样的 pTIM。 pTIM 的高效和对映选择性 [ ( R , R )-TethTsDpen-RuCl ] 络合物催化氢化提供了直接获得手性三氟硼酸伯铵 (pTAM) 的途径。此外，通过使用六甲基二硅氧烷/HCl水溶液进行新颖、操作简单且高效的转化，可以从手性pTAM轻松合成一系列结构多样的手性α-氨基硼酸。这项工作在任何时候都不使用色谱法，可以轻松获得手性 α-氨基硼酸，光学纯抗癌药物硼替佐米和伊沙佐米的合成就是例证。
• Synthesis of <i>N</i>,<i>N</i>-Alkylated α-Tertiary Amines by Coupling of α-Aminoalkyltrifluoroborates and Grignard Reagents
  作者：Moritz K. Jackl、Anne Schuhmacher、Tomoya Shiro、Jeffrey W. Bode

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01613

  日期：2018.7.6

  rates and Grignard reagents to form N,N-substituted α-tertiary amines (ATAs) is reported. Key to the success of this reaction is the unexpected oxidation of the α-aminoalkyltrifluoroborate to the corresponding iminium cation by commercially available Barluenga’s reagent. Various Grignard reagents added smoothly, enabling the synthesis of a variety of ATAs, which are of high value for medicinal chemistry

  报道了α-氨基烷基三氟硼酸酯和格氏试剂的交叉偶联以形成N，N-取代的α-叔胺（ATA）。该反应成功的关键是通过商业上可买到的Barluenga试剂将α-氨基烷基三氟硼酸酯意外氧化为相应的亚胺阳离子。各种Grignard试剂的添加十分顺畅，可以合成多种ATA，这些ATA对药物化学和药物开发具有很高的价值。已建立的方法无法访问许多报告的示例。