Trimethyl-[2,5,5-tris(trimethylsilyl)silolan-2-yl]silane | 124080-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: Trimethyl-[2,5,5-tris(trimethylsilyl)silolan-2-yl]silane
• CAS: 124080-35-9
• 化学式: C₁₆H₄₂Si₅
• 分子量: 374.937
• InChiKey: GQYQYTSYZXVWHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.78
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Trimethyl-[2,5,5-tris(trimethylsilyl)silolan-2-yl]silane 在 氯 作用下， 以97%的产率得到硅杂环戊烷,1,1-二氯-2,2,5,5-四(三甲基甲硅烷基)-
  参考文献：
  名称：

  1,1,4,4-四（三甲基甲硅烷基）丁烷-1,4-二烷基二阴离子的制备及反应

  摘要：

  碱金属还原1,1-双（三甲基甲硅烷基）乙烯导致容易的二聚为1,1,4,4-四（三甲基甲硅烷基）丁烷-1,4-二烷基二阴离子彼得森反应的试剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88480-4
• 作为产物：
  描述：

  1,1,4,4-tetrakis(trimethylsilyl)butane-1,4-diyl dianion 在 二氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以41%的产率得到Trimethyl-[2,5,5-tris(trimethylsilyl)silolan-2-yl]silane
  参考文献：
  名称：

  1,1,4,4-四（三甲基甲硅烷基）丁烷-1,4-二烷基二阴离子的制备及反应

  摘要：

  碱金属还原1,1-双（三甲基甲硅烷基）乙烯导致容易的二聚为1,1,4,4-四（三甲基甲硅烷基）丁烷-1,4-二烷基二阴离子彼得森反应的试剂。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)88480-4

文献信息

• Dihydrogen Activation by a Silylium Silylene Frustrated Lewis Pair and the Unexpected Isomerization Reaction of a Protonated Silylene
  作者：Annemarie Schäfer、Matti Reißmann、André Schäfer、Marc Schmidtmann、Thomas Müller

  DOI：10.1002/chem.201402874

  日期：2014.7.21

  The isolable silylene 1 forms a frustrated Lewis pair with silylium ion 2 that is able to split hydrogen under ambient conditions. The protonated silylene 3 obtained in this reaction isomerizes to yield the hydrogen‐bridged disilyl cation 4. Cation 4 is fully characterized by NMR spectroscopy and by XRD analysis. Its formation via the protonated silylene 3 is indicated by independent synthesis of cation

  可分离的甲硅烷基1与甲硅烷基离子2形成受阻的路易斯对，该甲硅烷基离子2能够在环境条件下分解氢。在该反应中获得的质子化的亚甲硅烷基3异构化，生成氢桥连的二甲硅烷基阳离子4。阳离子4通过NMR光谱和XRD分析得到充分表征。通过质子化的亚甲硅烷基3的形成是通过从相应的二氢硅烷11中提取氢化物而独立地合成阳离子3来表明的，并进一步受到密度泛函计算结果的支持。
• Synthesis and structure of stable base-free dialkylsilanimines
  作者：Takeaki Iwamoto、Nobuyoshi Ohnishi、Zhenyu Gui、Shintaro Ishida、Hiroyuki Isobe、Satoshi Maeda、Koichi Ohno、Mitsuo Kira

  DOI：10.1039/c0nj00121j

  日期：——

  as air-sensitive crystals by the reaction of isolable dialkylsilylene 4 with the corresponding azides. X-ray analysis shows that 5a–5d are base-free silanimines and 5a and 5b have a remarkable bent SiN–R structure, while 5c and 5d have an almost linear structure. Distinct π(SiN)→π*(SiN) and n(N)→π*(SiN) transition bands of silicon–nitrogen double bonds were observed for 5a–5d in hexane. A mechanism

  四个可分离的二烷基硅亚胺R H 2 Si NR（R = CH 2 Ph（5a），Ph（5b），1-金刚烷基（5c）和SiMe 3（5d），其中R H 2 =1,1,4,4-四（三甲基甲硅烷基）丁烷-1,4-二基通过可分离的二烷基亚甲硅烷基4与相应的叠氮化物的反应，合成了作为对空气敏感的晶体的）。X射线分析表明，5a-5d是不含碱的硅亚胺，5a和5b具有明显的弯曲Si N-R结构，而5c和5d具有几乎线性的结构。π（Si N）→ π*（Si N）和n（N）→的π*（Si N）跃迁带硅观察到对-氮双键5A-5D中正己烷。形成机制硅胺 从...的反应 甲硅烷基 和 叠氮化物 使用GRRM方法对模型反应进行理论计算讨论了这一过程。
• An Isolable Potassium Salt of a Borasilene-Chloride Adduct
  作者：Yuko Suzuki、Shintaro Ishida、Sota Sato、Hiroyuki Isobe、Takeaki Iwamoto

  DOI：10.1002/anie.201612545

  日期：2017.4.10

  with multiple bonds involving silicon, examples of compounds that contain silicon–boron double bonds (borasilenes) still remain relatively rare. Herein, we report the synthesis of the potassium salt of a chloride adduct of borasilene 1 ([2]−), which was obtained as an orange crystalline solid. Single‐crystal X‐ray diffraction analysis and reactivity studies on [2]− confirmed the double‐bond character

  在具有多个涉及硅的多个键的可分离化合物中，包含硅-硼双键（硼硅烯）的化合物的例子仍然相对较少。在此，我们报告了以橙色结晶固体形式获得的硼砂1（[ 2 ] -）的氯化物加合物的钾盐的合成。上[单晶X射线衍射分析和反应性研究2 ] -确认在Si = B键的双键字符以及减小的路易斯酸性，这是由于Cl组成的协调-到硼中心。[ 2 ] -的热反应通过正式的分子内C-H插入穿过的所述Si = B键，得到双环产品1，将其通过一个理论研究证实。
• Dinuclear Palladium Complex with a Bridging Dialkylsilylene Ligand
  作者：Chieko Watanabe、Takeaki Iwamoto、Chizuko Kabuto、Mitsuo Kira

  DOI：10.1246/cl.2007.284

  日期：2007.2

  A novel dinuclear palladium complex with one bridging dialkylsilylene ligand 6 was synthesized by the reaction of isolable dialkylsilylene 7 (R 2 Si:) with two equiv of bis(tricyclohexyl)-phosphinepalladium (8). Complex 6 as a prototypical dipalladasilacyclopropane reacts with molecular hydrogen to give dihydrosilane 10 (R 2 SiH 2 ) together with 8 and metallic palladium.

  通过可分离的二烷基亚硅烷基 7 (R 2 Si:) 与两当量的双（三环己基）-膦钯 (8) 的反应，合成了一种具有一个桥连二烷基亚硅烷基配体 6 的新型双核钯配合物。配合物 6 作为典型的二钯硅杂环丙烷与分子氢反应生成二氢硅烷 10 (R 2 SiH 2 ) 以及 8 和金属钯。
• Silyl(silylene) Coinage Metal Complexes Obtained from Isolable Cyclic Alkylsilylenes
  作者：Shunya Abe、Yuichiro Inagawa、Ryo Kobayashi、Shintaro Ishida、Takeaki Iwamoto

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00040

  日期：2022.4.11

  series of coinage metal complexes ligated by cyclic alkylsilylenes (3M and 4M; M = Cu, Ag, Au) were synthesized by the reaction of the corresponding cyclic alkylsilylene, i.e., cyclic dialkylsilylene (CDASi) 1 or cyclic alkylaminosilylene (CAASi) 2 with 0.5 equiv of MCl (M = Cu, Ag) or AuCl-tht (tht = tetrahydrothiophene). The molecular structures of these silylene complexes determined by XRD analysis

  通过相应的环状烷基甲硅烷基，即环状二烷基甲硅烷基（CDASi）1或环状烷基氨基甲硅烷基（CAASi）反应合成了一系列由环状烷基甲硅烷基（3 M和4 M ；M = Cu、Ag、Au）连接的造币金属配合物2含 0.5 equiv 的 MCl（M = Cu、Ag）或 AuCl-tht（tht = 四氢噻吩）。通过 XRD 分析和 DFT 计算确定的这些甲硅烷基配合物的分子结构表明，双配位金属中心周围的甲硅烷基 - 金属键距离和键角取决于 π 受体能力和甲硅烷基配体的空间需求。配合物3 Cu和4 Ag由于溶液中末端硅原子之间的氯迁移而表现出流动行为。1,3-Cl 迁移的容易程度按照 Au < Ag < Cu 和3 < 4的顺序增加。通过 DFT 计算研究了这些迁移反应的机制。