(-)-7-Methoxy-5β-methyl-6-demethoxythebaine | 155128-00-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: (-)-7-Methoxy-5β-methyl-6-demethoxythebaine
• 英文别名: (-)-5β-methyl-7-methoxy-6-demethoxythebaine；(4R,7aS,12bS)-6,9-dimethoxy-3,7a-dimethyl-1,2,4,13-tetrahydro-4,12-methanobenzofuro[3,2-e]isoquinoline
• CAS: 155128-00-0
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₃
• 分子量: 325.408
• InChiKey: OCGWLMGQNPQBHG-XPGWFJOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  30.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-7-Methoxy-5β-methyl-6-demethoxythebaine 、 丙烯酸乙酯 反应 336.0h， 生成 (+)-Ethyl 4,5α-epoxy-3,18-dimethoxy-5β,N-dimethyl-6β,14β-ethenomorphinan-8β-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  7-取代的6-脱甲氧基丁烷的合成和7-甲氧基-5β-甲基-6-脱甲氧基蒂巴因的狄尔斯-阿尔德反应（鸦片生物碱化学，XLI部分）†

  摘要：

  甲基化7-乙酰氧基neopine （4），然后还原性裂解乙酰基得到6α- O-甲磺酰基-7α-羟基neopine （6），其中羟基被保护为甲氧基甲氧基甲氧基。除去甲磺酰基酯，得到7-（甲氧基甲氧基）-6-脱甲氧基蒂巴因（7）。对于5β-甲基类似物，我们从6 - O-乙酰基-7α-羟基-5β-甲基-neopine （5）开始，它通过羟基保护作为甲氧基甲氧基基团并除去乙酰基而转化为9。甲磺酰化和消除得到7-（甲氧基甲氧基）-5β-甲基-6-脱甲氧基蒂巴因（10）。7和10的水解提供了salutaridine类似物11和5β-甲基-6-deoxyneopin-7-一（12），很容易将其转化为7,7-dimethoxy-6-deoxyneopine类似物13和14。从14中除去甲醇，得到所需的二烯15。15和丙烯酸乙酯的Diels-Alder反应由于α面法仅产生了8β-取代的6β，14β-乙炔吗啡

  DOI：

  10.1002/recl.19931121104
• 作为产物：
  描述：

  (+)-6α-O-Acetyl-7α-hydroxy-5β-methylneopine 在 吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 甲烷磺酸 、 三氟化硼乙醚 、 potassium tert-butylate 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.91h， 生成 (-)-7-Methoxy-5β-methyl-6-demethoxythebaine
  参考文献：
  名称：

  7-取代的6-脱甲氧基丁烷的合成和7-甲氧基-5β-甲基-6-脱甲氧基蒂巴因的狄尔斯-阿尔德反应（鸦片生物碱化学，XLI部分）†

  摘要：

  甲基化7-乙酰氧基neopine （4），然后还原性裂解乙酰基得到6α- O-甲磺酰基-7α-羟基neopine （6），其中羟基被保护为甲氧基甲氧基甲氧基。除去甲磺酰基酯，得到7-（甲氧基甲氧基）-6-脱甲氧基蒂巴因（7）。对于5β-甲基类似物，我们从6 - O-乙酰基-7α-羟基-5β-甲基-neopine （5）开始，它通过羟基保护作为甲氧基甲氧基基团并除去乙酰基而转化为9。甲磺酰化和消除得到7-（甲氧基甲氧基）-5β-甲基-6-脱甲氧基蒂巴因（10）。7和10的水解提供了salutaridine类似物11和5β-甲基-6-deoxyneopin-7-一（12），很容易将其转化为7,7-dimethoxy-6-deoxyneopine类似物13和14。从14中除去甲醇，得到所需的二烯15。15和丙烯酸乙酯的Diels-Alder反应由于α面法仅产生了8β-取代的6β，14β-乙炔吗啡

  DOI：

  10.1002/recl.19931121104

文献信息

• Synthesis of 7-substituted 6-demethoxythebaines and Diels-Alder reaction of 7-methoxy-5β-methyl-6-demethoxythebaine (chemistry of opium alkaloids, part XLI)
  作者：R. H. Woudenberg、G. J. Meuzelaar、L. Maat

  DOI：10.1002/recl.19931121104

  日期：——

  methanol from 14 yielded the desired diene 15. Diels-Alder reaction of 15 with ethyl acrylate yielded exclusively the 8β-substituted 6β,14β-ethenomorphinan 16, due to α-face approach. Cycloaddition of diene 15 with maleic anhydride gave the 6α, 14α-ethenoisomorphinan 17 and the 6β,14β-ethenomorphinan 18 in a ratio of 5: 4. The outcome of the Diels-Alder reactions is discussed in relation to the substituents

  甲基化7-乙酰氧基neopine （4），然后还原性裂解乙酰基得到6α- O-甲磺酰基-7α-羟基neopine （6），其中羟基被保护为甲氧基甲氧基甲氧基。除去甲磺酰基酯，得到7-（甲氧基甲氧基）-6-脱甲氧基蒂巴因（7）。对于5β-甲基类似物，我们从6 - O-乙酰基-7α-羟基-5β-甲基-neopine （5）开始，它通过羟基保护作为甲氧基甲氧基基团并除去乙酰基而转化为9。甲磺酰化和消除得到7-（甲氧基甲氧基）-5β-甲基-6-脱甲氧基蒂巴因（10）。7和10的水解提供了salutaridine类似物11和5β-甲基-6-deoxyneopin-7-一（12），很容易将其转化为7,7-dimethoxy-6-deoxyneopine类似物13和14。从14中除去甲醇，得到所需的二烯15。15和丙烯酸乙酯的Diels-Alder反应由于α面法仅产生了8β-取代的6β，14β-乙炔吗啡
• Structure of a Diels–Alder adduct at a 5,7-disubstituted thebaine derivative
  作者：R. H. Woudenberg、H. van Koningsveld、L. Maat

  DOI：10.1107/s0108270193010777

  日期：1994.6.15

  The structure of (+)-ethyl 3,18-dimethoxy-5beta,17-dimethyl-4,5alpha-epoxy-6beta,14beta-ethenomorphinan-8beta-carboxylate (3), C25H31NO5, is described. Diels-Alder reaction of the thebaine analogoue (-)-5beta-methyl-7-methoxy-6-demethoxythebaine (2), with ethyl propenoate gives rise to anomalous alpha-face approach of the dienophile, yielding the title compound (3), in which the etheno bridge is at the 6beta,14beta position and the ethoxycarbonyl substituent is at the 8beta position.