3,4-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-1,2,6-trideoxy-L-arabino-1-hexenopyranose | 1621188-63-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: 3,4-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-1,2,6-trideoxy-L-arabino-1-hexenopyranose
• 英文别名: (5AS,6S,9aS)-2,2,4,4-tetraisopropyl-6-methyl-5a,9a-dihydro-6H-pyrano[3,4-f][1,3,5,2,4]trioxadisilepine；(5aS,6S,9aS)-6-methyl-2,2,4,4-tetra(propan-2-yl)-6,9a-dihydro-5aH-pyrano[3,4-f][1,3,5,2,4]trioxadisilepine
• CAS: 1621188-63-3
• 化学式: C₁₈H₃₆O₄Si₂
• 分子量: 372.652
• InChiKey: XJODZQXUTJDLAP-BZSNNMDCSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.24
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-1,2,6-trideoxy-L-arabino-1-hexenopyranose 在 2,4,6-tri-tertiary-butylpyridinium hydrochloride salt 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2,6-deoxy-3,4-O-(tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-L-erythrohexapyranose
  参考文献：
  名称：

  不同甲硅烷基保护基对立体选择性2-脱氧鼠李糖基化的影响

  摘要：

  已经介绍了各种甲硅烷基保护基对使用 2-脱氧鼠李糖醋酸酯、硫糖苷和 ( p-甲氧基苯基) 苯甲酸乙烯酯 (PMPVB) 供体进行 2-脱氧鼠李糖基化的影响。C-糖基化反应表明，叔丁基二甲基甲硅烷基 (TBDMS)、三异丙基甲硅烷基 (TIPS) 和叔丁基二苯基甲硅烷基 (TBDPS) 甲硅烷基保护的鼠李糖基氧碳鎓离子没有面部选择性，除了构象 ( 4 H 3 ) 锁定的四异丙基二硅氧烷 (TIPDS) 保护的鼠李糖供体，它提供完整的 α-选择性。然而，发现 TBDPS 保护的鼠李糖基供体是 α-立体选择性O的优良保护基团-与各种受体的糖基化反应。观察到的结果在供体和供体激活条件下是一致的。最重要的是，这项研究是在室温下进行的，这与其他能源密集型低温研究不同，必然具有更多的实用性。已使用动力学和热力学分析解释了结果。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02285
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二-O-乙酰-1,5-酐-2,6-双脱氧-L-阿拉伯-己-1-糖醇 在 吡啶 、 咪唑 、 甲醇 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 3,4-O-(1,1,3,3-tetraisopropyldisiloxane-1,3-diyl)-1,2,6-trideoxy-L-arabino-1-hexenopyranose
  参考文献：
  名称：

  3,4-反式稠环保护基团促进α-选择性催化合成2-脱氧糖苷

  摘要：

  已经开发出一种实用的方法，使用反式稠合环状 3,4-O-二硅氧烷保护基团和 TsOH⋅H 2 O ，将葡糖和鼠李糖转化为具有高α-选择性和产率（77-97%）的二糖或糖缀合物（ 1 mol%) 作为催化剂。异头选择性的控制来自中间氧杂碳鎓阳离子的构象锁定。Glucals 优于鼠李糖醇，因为 C6 侧链构象增强了选择性。

  DOI：

  10.1002/anie.201403543

文献信息

• Gold(I)-Catalyzed Direct Stereoselective Synthesis of Deoxyglycosides from Glycals
  作者：Carlos Palo-Nieto、Abhijit Sau、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/jacs.7b08898

  日期：2017.10.11

  AgOTf enables the unprecedented direct and α-stereoselective catalytic synthesis of deoxyglycosides from glycals. Mechanistic investigations suggest that the reaction proceeds via Au(I)-catalyzed hydrofunctionalization of the enol ether glycoside. The room temperature reaction is high yielding and amenable to a wide range of glycal donors and OH nucleophiles.

  Au（I）与AgOTf结合使用可实现前所未有的直接和直接的α-立体选择性催化合成葡萄糖脱氧糖苷的作用。机理研究表明，该反应通过Au（I）催化的烯醇醚糖苷的加氢官能​​化而进行。室温反应是高产率的，并且适用于广泛的糖基供体和OH亲核试剂。
• Lewis acid/base pair as a catalytic system for α-stereoselective synthesis of 2-deoxyglycosides through the addition of alcohols to glycals
  作者：Chen Wang、Haijing Liang、Zhaojun Hang、Zhao-yan Wang、Qinjian Xie、Weihua Xue

  DOI：10.1016/j.tetlet.2020.152643

  日期：2020.12

  report describes the α-stereoselective addition of alcohols to glycals promoted by a cooperative Lewis acid/base pair catalytic system composed of B(C6F5)3 and tetrabutylammonium bromide (TBAB), which provides access to 2-deoxylglycosides in high yields. A mechanistic investigation supported by NMR analysis highlights the possible involvement of nucleophilic addition through boron-induced activation of

  该报告描述了由B（C 6 F 5）3和溴化四丁铵（TBAB）组成的路易斯酸/碱对催化催化体系促进的α-立体选择性醇加成糖，可高产率地获得2-脱氧糖苷。NMR分析支持的机理研究突显了在TBAB的帮助下，通过硼诱导的醇活化，亲核加成可能参与其中。这里讨论的协议具有高的立体选择性，温和的反应条件，廉价且稳定的催化剂以及广泛的底物范围。
• Cooperative Brønsted Acid-Type Organocatalysis for the Stereoselective Synthesis of Deoxyglycosides
  作者：Carlos Palo-Nieto、Abhijit Sau、Ryan Williams、M. Carmen Galan

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02498

  日期：2017.1.6

  α-stereoselective synthesis of deoxyglycosides using cooperative Brønsted acid-type organocatalysis has been developed. The method is tolerant of a wide range of glycoside donors and acceptors, and its versatility is exemplified in the one-pot synthesis of a trisaccharide. Mechanistic studies suggest that thiourea-induced acid amplification of the chiral acid via H-bonding is key for the enhancement

  已经开发了一种使用布朗斯台德酸型有机催化协同催化α-立体选择性合成脱氧糖苷的实用方法。该方法耐受多种糖苷供体和受体，并且其多功能性在三糖的一锅法合成中得到了例证。机理研究表明，硫脲通过氢键引起的手性酸的酸扩增是提高反应速率和产率的关键，而立体控制则取决于酸的手性。
• Iridium-promoted deoxyglycoside synthesis: stereoselectivity and mechanistic insight
  作者：Kumar Bhaskar Pal、Aoxin Guo、Mrinmoy Das、Jiande Lee、Gábor Báti、Benjamin Rui Peng Yip、Teck-Peng Loh、Xue-Wei Liu

  DOI：10.1039/d0sc06529c

  日期：——

  devised a method for stereoselective O-glycosylation using an Ir(I)-catalyst which enables both hydroalkoxylation and nucleophilic substitution of glycals with varying substituents at the C3 position. In this transformation, 2-deoxy-α-O-glycosides were acquired when glycals equipped with a notoriously poor leaving group at C3 were used; in contrast 2,3-unsaturated-α-O-glycosides were produced from glycals

  在本文中，我们设计了一种使用Ir（I）催化剂进行立体选择性O-糖基化的方法，该方法能够在C3位置使用不同的取代基进行糖的加氢烷氧基化和亲核取代。在该转化中，当使用在C3处带有一个臭名昭著的离去基团的糖时，获得了2-脱氧-α- O-糖苷。相反，由在C3具有良好离去基团的糖基产生2，3-不饱和-α - O-糖苷。机制研究表明，这两个反应进行经由所述引导机构，通过其受体坐标到IR（我在α-面配位Ir）的金属（我）-糖基π-复合物，然后以顺式加成方式攻击包含O-糖苷键的糖基。该方案表现出良好的官能团耐受性，并以中等至高收率和优异的立体选择性制备寡糖文库为例。
• Sterically Strained Brønsted Pair Catalysis by Bulky Pyridinium Salts: Direct Stereoselective Synthesis of 2-Deoxy and 2,6-Dideoxy-β-thioglycosides from Glycals
  作者：Ananya Mukherji、Rupa Bai Addanki、Suvendu Halder、Pavan K. Kancharla

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02305

  日期：2021.12.3

  activation of a third molecule like thiol via hydrogen-bonding. This intriguing weak interaction-based reactivity has been utilized to develop an organocatalytic synthesis of 2-deoxy-β-thioglycosides from glycals. While the 1H NMR studies showcase the diamagnetic activation of thiols in the presence of the catalyst, the electron paramagnetic resonance (EPR) studies reveal the generation of a radical

  由空间庞大的碱 2,4,6-三叔丁基吡啶和盐酸获得的空间应变离子 Brønsted 对络合物对阴离子氯化物具有不寻常的反应性。大体积的邻叔丁基完全屏蔽阳离子 [N-H] +削弱了与氯阴离子可能的氢键相互作用，并且 [N-H] + ···Cl -距离异常长（3.10 Å）。这导致离子对之间的静电相互作用紧张/受挫，从而增加了两种离子的反应性，从而通过氢键激活了第三种分子（如硫醇）。这种有趣的基于弱相互作用的反应性已被用于开发从糖醛中有机催化合成 2-脱氧-β-硫糖苷的方法。虽然1H NMR 研究展示了在催化剂存在下硫醇的抗磁性活化，电子顺磁共振 (EPR) 研究揭示了自由基物种的产生，这表明可能存在受挫的自由基对催化。此外，红外光谱研究解释了阴离子的大小/电荷密度对溶剂化不敏感的阳离子 [TTBPyH] +和观察到的反应性的有趣影响。