3-O-acetyl-1,2:4,5-di-O-isopropylidene-β-D-fructopyranose | 26388-67-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 3-O-acetyl-1,2:4,5-di-O-isopropylidene-β-D-fructopyranose
• 英文别名: [(3'aR,4S,7'S,7'aR)-2,2,2',2'-tetramethylspiro[1,3-dioxolane-4,6'-3a,4,7,7a-tetrahydro-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran]-7'-yl] acetate
• CAS: 26388-67-0
• 化学式: C₁₄H₂₂O₇
• 分子量: 302.324
• InChiKey: HGUKUZXRFAQTDX-PUHVVEEASA-N

物化性质

• 熔点：
  76-77 °C
• 沸点：
  359.2±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-O-acetyl-1,2:4,5-di-O-isopropylidene-β-D-fructopyranose 在 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 14.0h， 以82%的产率得到3-O-acetyl-1,2-O-isopropylidene-β-D-fructopyranose
  参考文献：
  名称：

  3,4-anhydro-1,2-O-isopropylidene-5-O-mesyl-β-d-tagatopyranose 和甲基 4-chloro-4-deoxy-1,3,5-tri-O-mesyl 的制备和构象-β-d-吡喃果糖苷

  摘要：

  摘要 用甲醇钠处理 3-O-乙酰基-1,2-O-异亚丙基-4,5-di-O-methanesulfonyl-β-d-fructopyranose 导致结晶环氧糖 3,4-anhydro-1 ,2-O-isopropylidene-5-O-methanesulfonyl-β-d-tagatopyranose，其结构由X射线衍射确定。环氧化物与甲醇氯化氢的溶剂分解和随后的甲磺酰化得到甲基 4-氯-4-脱氧-1,3,5-三-O-甲磺酰基-β-d-吡喃果糖苷，其也通过 X 射线结构测定表征。

  DOI：

  10.1515/znb-2015-0204
• 作为产物：
  描述：

  果糖 在 高氯酸 、 三氟乙酸 作用下， 生成 3-O-acetyl-1,2:4,5-di-O-isopropylidene-β-D-fructopyranose
  参考文献：
  名称：

  在二-O-异亚丙基保护的吡喃糖苷系统中，区域选择性除去异亚丙基的温和的乙解程序。

  摘要：

  报道了一种温和的乙解方法，用于从二-O-异亚丙基保护的己吡喃糖苷中区域选择性地除去异亚丙基。O-异亚丙基保护的中间体在碳水化合物化学中起重要作用，因为它们经常在市售的呋喃糖基和吡喃糖基材料中发现，并且其中一些包含一个以上的O-异亚丙基。允许区域选择性地除去O-异亚丙基的方法非常有价值，因为复杂寡糖的总合成中的步骤数可以大大减少。在这里，我们报告三氟乙酸（TFA）/乙酸酐（Ac2O）可用于在二-O-异亚丙基保护的半乳糖和果糖-中将两个O-异亚丙基基团之一选择性地转化为邻位的二-O-乙酸酯。吡喃糖基系统

  DOI：

  10.1016/j.carres.2017.03.021

文献信息

• Site-Selective Photochemical Fluorination of Ketals: Unanticipated Outcomes in Selectivity and Stability
  作者：Joseph N. Capilato、Cody Ross Pitts、Rozhin Rowshanpour、Travis Dudding、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03047

  日期：2020.3.6

  We report a method for the regioselective photochemical sp3 C-H fluorination of acetonide ketals that presents interesting problems in chemical reactivity. The question of why certain products of the reaction are stable while others are not is addressed, as is the question of why only select α-ethereal hydrogen atoms are targeted in the reaction. We demonstrate that the method can be employed to synthesize

  我们报告了一种用于丙酮缩酮的区域选择性光化学sp3 CH氟化的方法，该方法在化学反应性方面提出了有趣的问题。为什么某些反应产物稳定而其他产物不稳定的问题，以及为什么只选择α-醚氢原子作为反应的问题。我们证明该方法可用于合成前所未有的氟化糖和类固醇，也可用于氨基甲酸酯的氟化。尽管某些底物最多包含八个离散的α-醚CH键，但我们在每种情况下均观察到位点选择性，促使我们研究该反应的潜在过渡态。最后，还分析了双缩酮的轻微结构修饰后的显着区域化学变化。
• Photochemical oxidation of partially protected derivatives of α-d-glucofuranose and β-d-fructofuranose
  作者：Laetitia Den Drijver、Cedric W. Holzapfel、Martha S. van Dyk、Gert J. Kruger

  DOI：10.1016/0008-6215(87)84006-5

  日期：1987.3

  its 6-pyruvoylation is described. Photolysis of this ester in benzene furnished 5,6- O -isopropylidene-β- d - lyxo -5-ulofuranose, characterised as the O -methyloxime diacetate. Similary, photochemical oxidation of 1 1,2- O -isopropylidene-6- O -pyruvoyl-α- d -glucofuranose gave 1,2- O -isopropylidene-α- d - lgluco -hexodialo1,4:6,3-difuranose in excellent yield.

  摘要描述了一种制备1,2-O-异亚丙基-β-d-果糖呋喃糖及其6-丙酮酸的改进方法。该酯在苯中的光解提供了5,6-O-异亚丙基-β-d-lyxo-5-ulofuranose，特征为O-甲基肟二乙酸酯。类似地，1,2-O-异亚丙基-6-O-丙酮基-α-d-葡萄糖呋喃糖的光化学氧化得到1,2-O-异亚丙基-α-d-l葡萄糖-己二醛1,4：6,3-二呋喃糖。优良的产量。
• Site‐Selective Direct Intermolecular C(<i>sp</i>³)−H Alkylation of Saccharides and Switching of Reaction Sites by Changing Photocatalysts
  作者：Yanru Li、Yoichiro Kuninobu

  DOI：10.1002/adsc.202300329

  日期：2023.8.10

  compatible with several electron-deficient alkenes and saccharides, and provides C-saccharides in good yields. Furthermore, the monoalkylated product was obtained in excellent yield, even on the gram scale, under TBADT photocatalysis. Applicability was demonstrated by site-selective C(sp3)−H alkylation of glycosyl derivatives. The reactions proceed via a site-selective hydrogen atom transfer between the photocatalyst

  我们利用蒽醌和十钨酸四丁基铵 (TBADT) 的光催化作用，开发了糖与缺电子烯烃的位点选择性分子间 C( sp 3 )−H 烷基化。蒽醌催化的C( sp 3 )−H烷基化的主要反应位点由CH键的弱度决定。通过将光催化剂改为TBADT可以切换反应位点，并且位点选择性由体积较大的TBADT光催化剂和糖类取代基之间的空间位阻控制。该反应与多种缺电子烯烃和糖类相容，并提供C-糖类收率良好。此外，在 TBADT 光催化下，单烷基化产物的产率很高，甚至是克级的。通过糖基衍生物的位点选择性 C( sp 3 )−H 烷基化证明了适用性。该反应通过光催化剂和糖之间的位点选择性氢原子转移进行，产生的碳自由基与缺电子烯烃反应生成烷基化产物。
• Szeja, Wieslaw, Polish Journal of Chemistry, 1980, vol. 54, # 6, p. 1301 - 1304
  作者：Szeja, Wieslaw

  DOI：——

  日期：——
• An efficient synthesis of methyl 1,3-O-isopropylidene-α-d-fructofuranoside and 2,3:5,6-di-O-isopropylidene-d-glucose dimethyl acetal derivatives from sucrose
  作者：Tadashi Hanaya、Nobuaki Sato、Hiroshi Yamamoto

  DOI：10.1016/j.carres.2005.07.023

  日期：2005.11

  Acetalation of sucrose with 2,2-dimethoxypropane in 1,4-dioxane in the presence of p-toluenesulfonic acid, followed by acetylation, afforded methyl 4,6-di-O-acetyl-1,3-O-isopropylidene-alpha-D-fructofuranoside and 4-O-acetyl-2,3:5,6-di-O-isopropylidene-D-glucose dimethyl acetal as major products, while tosylation of the intermediate acetals provided methyl 6-O-tosyl-1,3-O-isopropytidene-alpha-D-fructofuranose. (C) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.