(2-cyclohexylideneethyl)dimethyl(phenyl)silane | 79753-67-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2-cyclohexylideneethyl)dimethyl(phenyl)silane
• 英文别名: 2-Cyclohexylideneethyl-dimethyl-phenylsilane
• CAS: 79753-67-6
• 化学式: C₁₆H₂₄Si
• 分子量: 244.452
• InChiKey: DOSBCIRBGAXMPO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  329.5±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-cyclohexylideneethyl)dimethyl(phenyl)silane 在 三氟乙酸 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 20.0h， 以95%的产率得到乙烯基环己烷
  参考文献：
  名称：

  A New Synthesis of Allylsilanes

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1981-29528
• 作为产物：
  描述：

  1-乙烯基环己醇 在 copper(l) iodide 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 (2-cyclohexylideneethyl)dimethyl(phenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  通过立体选择性铜催化的烯丙基取代反应从烯丙基酯和氨基甲酸酯实际合成烯丙基硅烷

  摘要：

  报道了使用双（三有机甲硅烷基）锌试剂的第一铜催化的烯丙基乙酸酯和氨基甲酸酯的烯丙基取代反应。这种新颖的方法避免了使用化学计量的铜盐，这种化学盐通常是强制性的。该方法在标准模型基材上的应用证实了双键几何结构（E  ：  Z）和相对构型（syn  ：  anti）的高非对映选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.200404381

文献信息

• Manganese-Catalyzed Dehydrogenative Silylation of Alkenes Following Two Parallel Inner-Sphere Pathways
  作者：Stefan Weber、Manuel Glavic、Berthold Stöger、Ernst Pittenauer、Maren Podewitz、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/jacs.1c09175

  日期：2021.10.27

  of aromatic and aliphatic alkenes was efficiently and selectively converted into E-vinylsilanes and allylsilanes, respectively, at room temperature. Mechanistic insights are provided based on experimental data and DFT calculations revealing that two parallel reaction pathways are operative: an acceptorless reaction pathway involving dihydrogen release and a pathway requiring an alkene as sacrificial

  我们报告了一种无添加剂的 Mn(I) 催化的末端烯烃脱氢硅烷化。最活跃的预催化剂是工作台稳定的烷基双膦 Mn(I)配合物fac- [Mn(dippe)(CO) 3 (CH 2 CH 2 CH 3 )]。催化过程是通过将 CO 配体迁移插入 Mn-烷基键产生酰基中间体而引发的，该酰基中间体经历硅烷 HSiR 3的快速 Si-H 键断裂形成活性 16e - Mn(I) 甲硅烷基催化剂 [Mn( dippe)(CO) 2 (SiR 3 )] 和游离的丁醛。多种芳香族和脂肪族烯烃被高效选择性地转化为E-乙烯基硅烷和烯丙基硅烷，分别在室温下。基于实验数据和 DFT 计算提供了机理见解，揭示了两条平行的反应途径是有效的：一种涉及氢释放的无受体反应途径和一种需要烯烃作为牺牲氢受体的途径。
• The Regiochemistry of the Protodesilylation of Some Cyclopropylmethylsilanes Derived from Allylsilanes
  作者：Ian Fleming、Philip E. J. Sanderson、Nicholas K. Terrett

  DOI：10.1055/s-1992-34186

  日期：——

  Simmons-Smith type methylenation of allylsilanes, followed by protodesilylation, can be used to achieve overall the SE2′ replacement of the silyl group by a methyl group. The regioselectivity is good for protonation on the methylene carbon of the cyclopropylmethylsilanes 11, 17, 20 and 23, but the low stereoselectivity in the formation of the cyclopropylmethylsilane 26 and its failure to undergo clean protodesilylation make the method of limited use.

  烯丙基硅烷的 Simmons-Smith 型甲烯化反应，然后是原代硅烷化反应，可用于实现甲基基团对硅烷基团的 SE2′置换。环丙基甲基硅烷 11、17、20 和 23 亚甲基碳上的质子化具有良好的区域选择性，但形成环丙基甲基硅烷 26 的立体选择性较低，而且不能进行干净的原代甲硅烷基化，因此该方法的用途有限。
• The mechanism of the protodesilylation of allylsilanes which are disubstituted on C-3
  作者：Ian Fleming、Decio Marchi、Shailesh K. Patel

  DOI：10.1039/p19810002518

  日期：——

  3,3-Dialkylallylsilanes react with protons by two delicately balanced mechanisms. The allylsilane (5) reacts directly by protonation on C-3 of the allyl group, followed by loss of the silyl group. On the other hand, the allylsilanes (7) and (10) react, at least in part, by protonation on C-2, followed by hydride shift and loss of the silyl group. The overall result is the same, but the different pathways

  3,3-二烷基烯丙基硅烷通过两个微妙的平衡机制与质子反应。烯丙基硅烷（5）通过在烯丙基的C-3上质子化，然后损失甲硅烷基而直接反应。另一方面，烯丙基硅烷（7）和（10）至少部分地通过在C-2上质子化，随后氢化物转移和甲硅烷基的损失而反应。总体结果是相同的，但是通过使用氘核代替质子揭示了不同的途径。
• Cobalt(I)-Catalyzed Transformation of Si–H Bonds: H/D Exchange in Hydrosilanes and Hydrosilylation of Olefins
  作者：Lars Denker、Daniela Wullschläger、Juan Pablo Martínez、Stanisław Świerczewski、Bartosz Trzaskowski、Matthias Tamm、René Frank

  DOI：10.1021/acscatal.2c06259

  日期：2023.2.17

  1,2-(DippNH)–C6H4–N═C(NiPrCMe)2] is employed in the synthesis of the paramagnetic cobalt(I) arene complex Co(AmIm)(η6-C6H6). The latter was found to be a highly efficient (pre)catalyst in H/D exchange reactions with deuterium (D2) in hydrosilanes. The scope comprises primary to tertiary silanes at a low catalyst loading of 1 mol %. Additionally, the same cobalt(I) arene complex was able to catalyze

  氨基咪唑啉-2-亚胺配体 [HAmIm, 1,2-(DippNH)–C 6 H 4 –N=C(N i PrCMe) 2 ] 用于合成顺磁性钴 (I) 芳烃配合物 Co( AmIm)(η 6 -C 6 H 6 )。后者被发现是与氘 (D 2) 在氢硅烷中。范围包括催化剂负载量为 1 mol% 的伯硅烷至叔硅烷。此外，相同的钴 (I) 芳烃络合物能够在 0.5 mol% 的低催化剂负载量下催化末端烯烃与伯硅烷至叔硅烷的氢化硅烷化反应。氢化硅烷化的范围包括分子内氢化硅烷化以产生硅碳环和与伯硅烷的多重氢化硅烷化。机理研究包括大量 H/D 交换和氢化硅烷化的对照实验。分离的（捕获的）钴 (III) 氢化物甲硅烷基配合物（包括 X 射线晶体学鉴定）用于初级到三级 Si-H 实体，这表明低价 Co(AmIm) 具有广泛的 Si-H 键活化核。
• Fleming, Ian; Newton, Trevor W., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1984, # 8, p. 1805 - 1808
  作者：Fleming, Ian、Newton, Trevor W.

  DOI：——

  日期：——