1-(tert-butyl) 3-methyl 2-diazomalonate | 40710-05-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1-(tert-butyl) 3-methyl 2-diazomalonate
• 英文别名: 3-O-tert-butyl 1-O-methyl 2-diazopropanedioate
• CAS: 40710-05-2
• 化学式: C₈H₁₂N₂O₄
• 分子量: 200.194
• InChiKey: LNYWNGMUAGRMPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  54.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(tert-butyl) 3-methyl 2-diazomalonate 在 dirhodium tetraacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 1-(tert-butyl) 1-methyl 3-benzyl-2-(diethylamino)cyclopent-3-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  环丙烯，醛和胺的无过渡金属三组分反应

  摘要：

  据报道，环丙烯，醛和胺的无过渡金属三组分反应。该反应是形式正式的[3 + 2]环加成反应的新例证，该反应由带有吸电子取代基的环丙烯的开环引发。这...

  DOI：

  10.1039/c6cc06743c
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基甲基马来酸酯 在 sodium azide 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 17.0h， 以81%的产率得到1-(tert-butyl) 3-methyl 2-diazomalonate
  参考文献：
  名称：

  正式的均一纳扎罗夫和活化环丙烷的其他环化反应

  摘要：

  纳扎罗夫对二乙烯基酮的环化作用可得到环戊烯酮。用环丙烷取代乙烯基之一会导致形成正式的正己-纳扎罗夫合成环己烯酮的过程。与纳扎罗夫反应相反，乙烯基环丙基酮的环化是一个逐步过程，通常需要苛刻的条件。本文中，我们描述了两种不同的方法，可进一步极化乙烯基-环丙基酮的三元环，从而在温和的催化条件下进行正式的均一纳扎罗夫反应。在第一种方法中，将酯基α引入到环丙烷的羰基上，反应速率提高了十倍以上，这使我们可以将反应范围扩展到β位置的非电子富芳基供体取代基环丙烷上的羰基。在这种情况下，使用手性路易斯酸催化剂可以实现不对称诱导的原理证明。在第二种方法中，将杂原子（尤其是氮）引入β到环丙烷的羰基上。在这种情况下，当乙烯基被吲哚杂环取代时，反应特别成功。对于游离吲哚，使用铜催化剂观察到了吲哚C3位置的正式均一纳扎罗夫环化反应。相反，使用布朗斯台德酸催化剂观察到在N1位置发生了新的环化反应。两种反应均用于天然生物

  DOI：

  10.1002/chem.201102583

文献信息

• Rh(III)-Catalyzed Regio- and Chemoselective [4 + 1]-Annulation of Azoxy Compounds with Diazoesters for the Synthesis of 2<i>H</i>-Indazoles: Roles of the Azoxy Oxygen Atom
  作者：Zhen Long、Zhigang Wang、Danni Zhou、Danyang Wan、Jingsong You

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00631

  日期：2017.6.2

  tandem C–H alkylation/intramolecular decarboxylative cyclization of azoxy compounds with diazoesters for the synthesis of 3-acyl-2H-indazoles is disclosed. The azoxy instead of the azo group enables a distinct approach for cyclative capture, leading to a [4 + 1]-annulation rather than a classic [4 + 2] manner. The azoxy oxygen atom is traceless after annulation, and further removal from the product is

  揭示了用Rh（III）催化的重氮化合物与重氮酸酯的串联C–H烷基化/分子内脱羧环化反应，可合成3-酰基-2 H-吲唑。取代偶氮基团的是偶氮氧基团，从而实现了一种独特的环化捕获方法，从而导致了[4 +1]环化，而不是经典的[4 + 2]方式。环氧化后，z氧基氧原子是无痕的，不需要进一步从产物中除去。该反应具有对不对称的乙氧基苯的完全区域选择性和单芳基二烯氧化物的相容性。
• Ir(III)-Catalyzed Aromatic C–H Bond Functionalization via Metal Carbene Migratory Insertion
  作者：Ying Xia、Zhen Liu、Sheng Feng、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jo5023102

  日期：2015.1.2

  Ir(III)-catalyzed coupling of aromatic C–H bonds with diazomalonates has been achieved successfully via a metal carbene migratory insertion process. With different types of carbamoyl directing groups, a wide range of arenes, including heteroarenes, can be used as substrates in this Ir(III)-catalyzed C–H functionalization reaction. Mono- and bisfunctionalized products can be obtained selectively simply

  通过金属卡宾迁移插入过程已成功实现了Ir（III）催化的芳族CH键与重氮丙二酸酯的偶联。在具有不同类型的氨基甲酰基导向基团的情况下，广泛的芳烃（包括杂芳烃）可用作该Ir（III）催化的CH官能化反应的底物。通过改变重氮底物的当量数，可以简单地选择性地获得单官能和双官能的产物。此外，当使用带有一个或两个叔丁基的重氮丙二酸酯作为底物时，C–H键官能化后会进行脱羧作用，从而导致在产物上带有-CH 2 CO 2 Me或-CH 2 CO 2 H部分的产物。位置正交到指导小组。该反应表明，直接的C–H活化和金属卡宾的迁移插入可以​​与一个Ir（III）配合物作为催化剂合并到一个催化循环中。
• [Cp*Rh^III ] in an Ionic Liquid as a Highly Efficient and Recyclable Catalytic Medium for Regio- and Diastereoselective Csp³ -H Carbenoid Insertion
  作者：Jianglian Li、Lin Zhou、Yaoling Wang、Qiang Ma、Yuan Lei、Ruizhi Lai、Yi Luo、Li Hai、Yong Wu

  DOI：10.1002/ejoc.201901279

  日期：2019.12.8

  A bidentate‐assisted Csp3–H bond insertion using Cp*RhIII/IL as a highly efficient and recyclable catalytic medium is reported. The application of ionic liquid not only lowered the temperature, but also enhanced the diastereoselectivity of this reaction. This work significantly expanded the scope of ionic liquids in Csp3–H functionalizations

  据报道，使用Cp * Rh III / IL作为高效且可回收的催化介质，可进行双齿辅助的Csp 3 -H键插入。离子液体的应用不仅降低了温度，而且提高了该反应的非对映选择性。这项工作大大扩展了Csp 3 -H官能化中离子液体的范围
• Thiocarbamate‐Directed <i>ortho</i> C−H Bond Alkylation with Diazo Compounds
  作者：Shengnan Jin、Zhan Chen、Yingwei Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201900804

  日期：2019.10.22

  We herein report a rhodium catalysed insertion of C(sp2)−H bond into diazo derived carbenes directed by a thiocarbamate group. This reaction provides a direct and efficient pathway to the ortho alkylation of phenol derivatives with a broad substrate scope. The C−H activation process is accomplished through a reversible electrophilic rhodation.

  我们在本文中报道了铑催化的C（sp 2）-H键插入由硫代氨基甲酸酯基团引导的重氮衍生的羧基。该反应为广泛的底物范围内的苯酚衍生物的邻烷基化提供了直接而有效的途径。C-H活化过程是通过可逆的亲电性铑化反应完成的。
• Synthesis of Pyrrolidines and Pyrrolizidines with α-Pseudoquaternary Centers by Copper-Catalyzed Condensation of α-Diazodicarbonyl Compounds and Aryl γ-Lactams
  作者：Sébastien Goudedranche、Céline Besnard、Léo Egger、Jérôme Lacour

  DOI：10.1002/anie.201607574

  日期：2016.10.24

  usually dicarbonyl compounds, in a copper‐catalyzed process to yield functionalized pyrrolidines with α‐pseudoquaternary centers. As 1,2‐acyl or ‐phosphoryl migration is preferred, single regioisomers are obtained. Furthermore, in the presence of a Lewis acid, subsequent Friedel–Crafts reactions yield tricyclic pyrrolizidines in excellent yields (90–96 %) and diastereoselectivities (up to >20:1).

  N-芳基γ-内酰胺在铜催化的过程中与受体-重氮试剂（通常为二羰基化合物）发生分子间反应，生成具有α-伪四元中心的官能化吡咯烷。由于首选1,2-酰基或-磷酰基迁移，因此获得了单一的区域异构体。此外，在路易斯酸的存在下，随后的Friedel-Crafts反应以极好的收率（90–96％）和非对映选择性（> 20：1）生成三环吡咯并核苷。