9H-carbazol-4-yl N,N-diethyl-O-carbamate | 1201561-33-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 9H-carbazol-4-yl N,N-diethyl-O-carbamate
• 英文别名: 9H-carbazol-4-yl diethylcarbamate；9H-Carbazol-4-yl N,N-diethylcarbamate
• CAS: 1201561-33-2
• 化学式: C₁₇H₁₈N₂O₂
• 分子量: 282.342
• InChiKey: ZNMDVMNKVQKPLG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.16
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  45.33
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9H-carbazol-4-yl N,N-diethyl-O-carbamate 、 苯硼酸 在 potassium phosphate 、 dichlorobis(tricyclohexylphosphine)nickel(II) 、 tricyclohexylphosphine tetrafluoroborate 作用下， 以 邻二甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 以36%的产率得到4-苯基-9H-咔唑
  参考文献：
  名称：

  N,N-DiethylO-氨基甲酸酯：定向金属化组和正交 Suzuki-Miyaura 交叉偶联伙伴

  摘要：

  首次 Suzuki-Miyaura 交叉偶联芳基 O-氨基甲酸酯是定向邻位金属化 (DoM) 化学中的一种多功能且强大的定向金属化基团 (DMG)，使用廉价、长期稳定的催化剂 NiCl(2)(PCy) 进行描述(3))(2)。芳基和杂芳基 O-氨基甲酸酯具有广泛的合成范围和良好的效率。水和游离硼酸和环硼氧烷之间的水解平衡的作用被确定为这一转化的关键参数。当与 DoM 和传统 Pd 催化的 Suzuki-Miyaura 策略相结合时，该方法为独特的取代分子提供了简洁的途径，避免了对苯酚的保护/脱保护和使用强亲核交叉偶联伙伴的需要。

  DOI：

  10.1021/ja907700e
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基咔唑 、 N,N-二乙基氯甲酰胺 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以86%的产率得到9H-carbazol-4-yl N,N-diethyl-O-carbamate
  参考文献：
  名称：

  N,N-DiethylO-氨基甲酸酯：定向金属化组和正交 Suzuki-Miyaura 交叉偶联伙伴

  摘要：

  首次 Suzuki-Miyaura 交叉偶联芳基 O-氨基甲酸酯是定向邻位金属化 (DoM) 化学中的一种多功能且强大的定向金属化基团 (DMG)，使用廉价、长期稳定的催化剂 NiCl(2)(PCy) 进行描述(3))(2)。芳基和杂芳基 O-氨基甲酸酯具有广泛的合成范围和良好的效率。水和游离硼酸和环硼氧烷之间的水解平衡的作用被确定为这一转化的关键参数。当与 DoM 和传统 Pd 催化的 Suzuki-Miyaura 策略相结合时，该方法为独特的取代分子提供了简洁的途径，避免了对苯酚的保护/脱保护和使用强亲核交叉偶联伙伴的需要。

  DOI：

  10.1021/ja907700e

文献信息

• Suzuki−Miyaura Cross-Coupling of Aryl Carbamates and Sulfamates: Experimental and Computational Studies
  作者：Kyle W. Quasdorf、Aurora Antoft-Finch、Peng Liu、Amanda L. Silberstein、Anna Komaromi、Tom Blackburn、Stephen D. Ramgren、K. N. Houk、Victor Snieckus、Neil K. Garg

  DOI：10.1021/ja200398c

  日期：2011.4.27

  The first Suzuki-Miyaura cross-coupling reactions of the synthetically versatile aryl O-carbamate and O-sulfamate groups are described. The transformations utilize the inexpensive, bench-stable catalyst NiCl2(PCy3)(2) to furnish biaryls in good to excellent yields. A broad scope for this methodology has been demonstrated. Substrates with electron-donating and electron-withdrawing groups are tolerated, in addition to those that possess ortho substituents. Furthermore, heteroaryl substrates may be employed as coupling partners. A computational study providing the full catalytic cycles for these cross-coupling reactions is described. The oxidative addition with carbamates or sulfamates occurs via a five-centered transition state, resulting in the exclusive cleavage of the aryl C-O bond. Water is found to stabilize the Ni-carbamate catalyst resting state, which thus provides rationalization of the relative decreased rate of coupling of carbamates. Several synthetic applications are presented to showcase the utility of the methodology in the synthesis of polysubstituted aromatic compounds of natural product and bioactive molecule interest.