methyl 4-(2-diazoacetyl)benzoate | 22744-13-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(2-diazoacetyl)benzoate
• 英文别名: methyl 4-[(2E)-2-diazoacetyl]benzoate
• CAS: 22744-13-4
• 化学式: C₁₀H₈N₂O₃
• 分子量: 204.185
• InChiKey: FGRRUDVXKDGAOV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  45.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(2-diazoacetyl)benzoate 在 盐酸 作用下， 以 溶剂黄146 为溶剂， 生成 methyl 4-(2-chloroacetyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  β-内酰胺类抗生素的全合成。VI。3-芳头孢菌素。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00937a017
• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰基苯甲酸甲酯 在 lithium hexamethyldisilazane 、 三氟乙酸2,2,2-三氟乙酯 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 14.25h， 以57%的产率得到methyl 4-(2-diazoacetyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  通过（三烷基甲硅烷基）芳基烯酮的[4 +1]环化反应合成2-茚满酮。

  摘要：

  [反应：见正文]（三烷基甲硅烷基）芳基乙烯酮与（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷在新的[4 +1]环化工艺中结合生成2-茚满酮衍生物。可通过α-甲硅烷基-α-重氮酮的光化学Wolff重排获得（三烷基甲硅烷基）芳基烯酮环化基质，所述α-甲硅烷基-α-重氮酮本身是通过将相应的重氮酮甲硅烷基化而制备的。提出了环化反应的机理涉及形成与羟基烯丙基阳离子平衡的2，3-双（甲硅烷基）环丙烷酮。该中间体的电环闭合形成新的环戊烯酮环。

  DOI：

  10.1021/ol026014m

文献信息

• Chemoselective Hydro(Chloro)pentafluorosulfanylation of Diazo Compounds with Pentafluorosulfanyl Chloride
  作者：Jia‐Yi Shou、Xiu‐Hua Xu、Feng‐Ling Qing

  DOI：10.1002/anie.202103606

  日期：2021.7.5

  demonstrated through the unprecedented reaction with diazo compounds. The chemoselective hydro- and chloropentafluorosulfanylations of α-diazo carbonyl compounds were developed in the presence of K3PO4 or copper catalyst, respectively. These reactions provide a direct and efficient access to various α-pentafluorosulfanyl carbonyl compounds of high value for potential applications.

  五氟硫酰氯 (SF 5 Cl) 是将 SF 5基团结合到有机化合物中的最常用试剂。然而，SF 5 Cl的制备通常依赖于危险的试剂和专门的仪器。在本文中，我们描述了一个台架稳定的安全和实用的合成和SF的易于手柄溶液5在含Cl Ñ正己烷气体试剂-自由条件下进行。SF 5 Cl的合成应用通过与重氮化合物的前所未有的反应得到证明。在 K 3 PO 4存在下开发了 α-重氮羰基化合物的化学选择性氢和氯五氟磺基化反应或铜催化剂，分别。这些反应为获得各种具有高价值的 α-五氟硫基羰基化合物提供了直接有效的途径，可用于潜在应用。
• An annulation method for the synthesis of highly substituted polycyclic aromatic and heteroaromatic compounds
  作者：Rick L. Danheiser、Ronald G. Brisbois、James J. Kowalczyk、Raymond F. Miller

  DOI：10.1021/ja00164a033

  日期：1990.4

  A general strategy for the synthesis of highly substituted polycyclic aromatic and heteroaromatic compounds has been developed. The new aromatic annulation is achieved simply by the irradiation of a dichloroethane solution of an acetylene derivative and a vinyl or aryl α-diazo ketone. Mechanistically, the reaction proceeds via the photochemical Wolff rearrangement of the diazo ketone to generate an

  已经开发了合成高度取代的多环芳族和杂芳族化合物的一般策略。通过辐照乙炔衍生物和乙烯基或芳基α-重氮酮的二氯乙烷溶液，可以简单地实现新的芳香环化。从机制上讲，该反应通过重氮酮的光化学沃尔夫重排进行，生成芳基或乙烯基烯酮，然后是三个周环反应的级联反应。用该方法可制备多种取代酚类、萘类、苯并呋喃类、苯并噻吩类、吲哚类、咔唑类
• [60]Fullerene as a Substituent
  作者：Alessandro Bagno、Sofia Claeson、Michele Maggini、Maria Luisa Martini、Maurizio Prato、Gianfranco Scorrano

  DOI：10.1002/1521-3765(20020301)8:5<1015::aid-chem1015>3.0.co;2-q

  日期：2002.3.1

  consequence of the fact that only inductive effects can be transmitted through the two tetracoordinate carbon atoms between the fullerene pi system and the para-position of the benzoic acid moiety in 1. The parameter pi, which describes the hydrophobic character of the substituent C(60), has been evaluated as the difference between that of 1 and model compound 2. The pi value, which is larger than 3, indicates

  已经对二氢[60]富勒烯基的取代作用及其疏水性参数进行了定量评估。取代基常数已经通过NMR光谱从在80％二恶烷/水（v / v）中的基于富勒烯的对位取代的苯甲酸1的pK值确定。最终的哈米特sigma值为0.06，与C（60）的小吸电子效应一致，是由于以下事实的结果：仅富勒烯pi系统与对位芳烃之间的两个四配位碳原子只能传递感应效应。苯甲酸部分在1中的位置。描述取代基C（60）疏水特性的参数pi已评估为1与模型化合物2的差值。pi值大于3 ，表示富勒烯笼对与其连接的分子具有高疏水性。最后，我们评估了富勒烯球体如何在适当官能化的全吡咯烷酮中影响吡咯烷氮的酸碱性质和亲核性。与模型3（pK（BD）（+）= 11.6）相比，Fulleropyrrolidine 4（pK（BD）（+）= 5.6）的碱性低6个数量级，反应性降低1000倍。这可能与氮孤对和富勒烯pi系统的空间相互作用有关。6）的基本模型比模型3（pK（BD）（+）=
• Synthesis and evaluation of a classical 2,4-diamino-5-substituted-furo[2,3-d]pyrimidine and a 2-amino-4-oxo-6-substituted-pyrrolo[2,3-d]pyrimidine as antifolates
  作者：Aleem Gangjee、Jie Yang、John J. McGuire、Roy L. Kisliuk

  DOI：10.1016/j.bmc.2006.08.029

  日期：2006.12

  Two classical antifolates, a 2,4-diamino-5-substituted furo[2,3-d]pyrimidine and a 2-amino-4-oxo-6-substituted pyrrolo[2,3-d]pyrimidine, were synthesized as potential inhibitors of dihydrofolate reductase (DHFR) and thymidylate synthase (TS). The syntheses were accomplished by condensation of 2,6-diamino-3(H)-4-oxo-pyrimidine with alpha-chloro-ketone 21 to afford two key intermediates 23 and 24, followed

  两种经典的抗叶酸剂，2,4-二氨基-5-取代的呋喃[2,3-d]嘧啶和2-氨基-4-氧代-6-取代的吡咯并[2,3-d]嘧啶，作为潜在的合成二氢叶酸还原酶（DHFR）和胸苷酸合酶（TS）抑制剂。该合成是通过 2,6-二氨基-3(H)-4-氧代-嘧啶与 α-氯-酮 21 缩合，得到两个关键中间体 23 和 24，然后水解，与 L-谷氨酸二乙酯偶联来完成的。二乙酯皂化，得到经典的抗叶酸剂 13 和 14。具有单碳原子桥的化合物 13 和 14 都是叶酰聚-γ-谷氨酸合成酶 (FPGS) 的底物，该酶负责形成关键的聚-γ-谷氨酸具有增加效力和/或增加细胞保留的抗叶酸代谢物。化合物 14 是一种高效的 FPGS 底物，证明 2,4-二氨基-5-取代的呋喃[2,3-d]嘧啶是设计具有 FPGS 底物活性的抗叶酸剂的重要先导结构。与双原子桥类似物5相比，它保留了对DHFR和TS的抑制效力。化合物13是
• Convenient synthesis of 2,5-disubstituted thiophene from 1,6-dioxo-2,4-diene
  作者：Chi Wi Ong、Chong Ming Chen、Long Fu Wang、Po Chuen Shieh

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02094-2

  日期：1998.12

  Reaction of 1,6-dioxo-2,4-diene with P2S5 and Lawesson's reagent affords the 2,5-disubstituted thiophene. This reaction can take place regioselectively in the presence of BF3-etherate catalysis, useful for the synthesis of arylthiophene.

  1，6-二氧代-2，4-二烯与P 2 S 5和Lawesson试剂反应，得到2，5-二取代的噻吩。该反应可以在BF 3-醚酸酯催化的存在下区域选择性地发生，这对于芳基噻吩的合成是有用的。