(1S,2S,5R,8S)-1,4,4-trimethyltricyclo[6.2.1.02,5]undecane-8-carbaldehyde | 248918-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: (1S,2S,5R,8S)-1,4,4-trimethyltricyclo[6.2.1.02,5]undecane-8-carbaldehyde
• CAS: 248918-63-0
• 化学式: C₁₅H₂₄O
• 分子量: 220.355
• InChiKey: RVXJDTFTBCABPT-DHMWGJHJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2S,5R,8S)-1,4,4-trimethyltricyclo[6.2.1.02,5]undecane-8-carbaldehyde 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 [(1S,2S,5R,8S)-1,4,4-trimethyl-8-tricyclo[6.2.1.02,5]undecanyl]methyl 3,5-dinitrobenzoate
  参考文献：
  名称：

  在Mitsunobu条件下异烟烷倍半萜的新型重排

  摘要：

  在改良的Mitsunobu反应条件下，获得了萜烯的新型骨架重排。已经研究了8、9-二加氧异芳烷衍生物的反应性。当在酸性条件下处理（8R，9R）-8-甲氧基异芳烷-9-ol（7）或（8R，9R）-异芳烷-8,9-二醇（10）时，异方烷-9-一（9）和得到重排化合物（1S，2S，5R，8S）-1，4,4-三甲基三环[6.2.1.0（2,5）]十一烷-8-甲醛（11）。否则，在改良的Mitsunobu条件下处理化合物7和10会导致产生新的倍半萜衍生物（1S，2S，5R，9R）-1,4,4-三甲基三环[7.2.1.0（2,5）] dodecan-8-one（ 8）。据我们所知，这是由Mitsunobu引起的频哪醇重排的第一个例子。都探讨了底物和反应条件对反应进行的影响。

  DOI：

  10.1021/jo000765p
• 作为产物：
  描述：

  caryophylla-4(12),8(13)-dien-5α-ol 在 硫酸 、 氢溴酸 作用下， 以 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (1S,2S,5R,8S)-1,4,4-trimethyltricyclo[6.2.1.02,5]undecane-8-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  在Mitsunobu条件下异烟烷倍半萜的新型重排

  摘要：

  在改良的Mitsunobu反应条件下，获得了萜烯的新型骨架重排。已经研究了8、9-二加氧异芳烷衍生物的反应性。当在酸性条件下处理（8R，9R）-8-甲氧基异芳烷-9-ol（7）或（8R，9R）-异芳烷-8,9-二醇（10）时，异方烷-9-一（9）和得到重排化合物（1S，2S，5R，8S）-1，4,4-三甲基三环[6.2.1.0（2,5）]十一烷-8-甲醛（11）。否则，在改良的Mitsunobu条件下处理化合物7和10会导致产生新的倍半萜衍生物（1S，2S，5R，9R）-1,4,4-三甲基三环[7.2.1.0（2,5）] dodecan-8-one（ 8）。据我们所知，这是由Mitsunobu引起的频哪醇重排的第一个例子。都探讨了底物和反应条件对反应进行的影响。

  DOI：

  10.1021/jo000765p

文献信息

• Exploring the Chemical Space Accessed by Chiral Pool Terpenes. The (−)-Caryophyllene Oxide Paradigm
  作者：Theodora Athanasiadou、Georgia G. Bagkavou、Polymnia Karagianni、Christos I. Stathakis

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00132

  日期：2024.4.19

  Terpenes represent a flourishing source of structural motifs that can be converted into several more complex architectures. Realization of such transformations in a concise and efficient manner adds great value to the starting material. Herein, we study the case of (−)-caryophyllene oxide and convert it into natural sesquiterpenoids (rumphellolide K, rumphellaone A, and antipacid A), thus expanding

  萜烯代表了结构图案的丰富来源，可以转化为几种更复杂的结构。以简洁有效的方式实现这种转变为起始材料增加了巨大的价值。在此，我们研究了(−)-石竹烯氧化物的情况，并将其转化为天然倍半萜类化合物（rumphellolide K、rumphellaone A 和 antipacid A），从而扩大了其特权结构所访问的化学空间。我们的半合成很短，并且依赖于试剂决定的立体选择性和化学选择性。
• Phytotoxic Activity and Metabolism of <i>Botrytis cinerea</i> and Structure–Activity Relationships of Isocaryolane Derivatives
  作者：Jociani Ascari、Maria Amélia Diamantino Boaventura、Jacqueline Aparecida Takahashi、Rosa Durán-Patrón、Rosario Hernández-Galán、Antonio J. Macías-Sánchez、Isidro G. Collado

  DOI：10.1021/np3009013

  日期：2013.6.28

  Research has been conducted on the biotransformation Of (8S,9R)-isocaryolan-9-ol (4a) and (1S,2S,5R,8S)-8-methylene-1,4,4-trimethyltricyclo [6.2.1.0(2'5)] uridecan-12-ol (5a) by the fungal phytopathogen Botrytis cinerea. The biotransformation of compound 4a yielded compounds 6-9, while the biotransformation of compound 5a yielded compounds 10-13. The activity of compounds 4a and 5a against B. cinerea has been evaluated. (8R,9R)- Isocaryolane-8,9-diol (6), a major metabolite of compound 4a, shows activity compared to its parent compound 4a, which is inactive. The effect of isocaryolanes 3,4a, and 5a, together with. their biotransformation products 6-8, 10, and 14-17, on the germination and radicle and shoot growth of Lactuca sativa (lettuce) has also been determined. Compounds 7-13 are, described for the first time.
• Novel methoxyl and hydroxyl directed pinacol rearrangements of an isocaryolane sesquiterpenoid under Mitsunobu conditions
  作者：Isidro G. Collado、James R. Hanson、Rosario Hernández-Galán、Peter B. Hitchcock、Antonio J. Macías-Sánchez、Juan C. Racero

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01335-0

  日期：1999.8

  Treatment of 8-methoxy-isocaryolan-9 alpha-ol (1) with acid on the one hand and with diethyl azodicarboxylate (DEAD)/triphenylphosphine on the other, leads to different pinacol rearrangements of the isocaryolane skeleton. 1S,2S,5R,9R-8-oxo-1,4,4-trimethyltricyclo[7.2.1.0(2,5)]dodecane (2), which possesses a novel sesquiterpenoid skeleton, was obtained under Mitsunobu conditions. (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Convergent biomimetic semisynthesis of disesquiterpenoid rumphellolide J
  作者：Georgijs Stakanovs、Sergey Belyakov、Aigars Jirgensons、Dace Rasina

  DOI：10.1039/d2ob00238h

  日期：——

  The gram-scale synthesis of disesquiterpenoid ester rumphellolide J (5) from (−)-β-caryophyllene (1) and (−)-caryophyllene oxide (3) via natural products 4β,8β-epoxycaryophyllan-5-ol (2) and (+)-rumphellaoic acid A (4) is demonstrated.

  本研究展示了从（-）-β-蒎烯（1）和（-）-蒎烯氧化物（3）通过天然产物4β，8β-环氧蒎烷-5-醇（2）和（+）-rumphellaoic酸A（4）合成disesquiterpenoid酯rumphellolide J（5）的克级合成。
• Novel Rearrangement of an Isocaryolane Sesquiterpenoid under Mitsunobu Conditions
  作者：Juan C. Racero、Antonio J. Macías-Sánchez、Rosario Hernández-Galán、Peter B. Hitchcock、James R. Hanson、Isidro G. Collado

  DOI：10.1021/jo000765p

  日期：2000.11.1

  Under modified Mitsunobu reaction conditions, a novel skeleton rearrangement of terpenes has been obtained. The reactivity of 8, 9-dioxygenated isocaryolane derivatives has been investigated. When either (8R,9R)-8-methoxyisocaryolane-9-ol (7) or (8R, 9R)-isocaryolane-8,9-diol (10) are treated under acidic conditions, isocaryolan-9-one (9) and the rearrangement compound (1S,2S,5R,8S)-1, 4,4-trimethyltricyclo[6

  在改良的Mitsunobu反应条件下，获得了萜烯的新型骨架重排。已经研究了8、9-二加氧异芳烷衍生物的反应性。当在酸性条件下处理（8R，9R）-8-甲氧基异芳烷-9-ol（7）或（8R，9R）-异芳烷-8,9-二醇（10）时，异方烷-9-一（9）和得到重排化合物（1S，2S，5R，8S）-1，4,4-三甲基三环[6.2.1.0（2,5）]十一烷-8-甲醛（11）。否则，在改良的Mitsunobu条件下处理化合物7和10会导致产生新的倍半萜衍生物（1S，2S，5R，9R）-1,4,4-三甲基三环[7.2.1.0（2,5）] dodecan-8-one（ 8）。据我们所知，这是由Mitsunobu引起的频哪醇重排的第一个例子。都探讨了底物和反应条件对反应进行的影响。