O-phenylcinchonine | 1013037-28-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: O-phenylcinchonine
• 英文别名: 4-[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-phenoxymethyl]quinoline
• CAS: 1013037-28-9
• 化学式: C₂₅H₂₆N₂O
• 分子量: 370.494
• InChiKey: ZQQSDVRKPZVYHV-XDESJKQVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  25.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溴甲苯 、 O-phenylcinchonine 在 Amberlist A-26 (OH- form) 、 氢氟酸 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Importance of the Hydroxymethyk-quinuclidine Fragment in the Catalytic Asymmetric Aldol Reactions Utilizing Quaternary Ammonium Fluorides Derived from Cinchona Alkaloids

  摘要：

  The hydroxymethyl-quinuclidine fragment in quaternary ammonium fluorides derived from cinchona alkaloids proved to play an important role on the stereochemical course in the fluoride ion catalyzed aldol reactions.

  DOI：

  10.3987/com-95-s28
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 、 辛可宁 在 吡啶 、 copper(l) iodide 、 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 72.0h， 以43%的产率得到O-phenylcinchonine
  参考文献：
  名称：

  某些金鸡纳生物碱O-醚的NMR，DFT和X射线综合研究。

  摘要：

  研究了几种金鸡纳生物碱O-醚在固态（X射线），溶液（NMR和DFT）和气相（DFT）中的结构和构象行为。在晶体中，O-苯基辛可尼定采用类似于辛可尼定的Open（3）构象，而辛可尼定和辛可宁的O-甲基醚衍生物均以Closed（1）构象包装。首次通过实验-理论自旋模拟/迭代技术相结合的方法揭示了生物碱溶液中的动态平衡。在室温下CDCl3和甲苯-d8中的（1）H NMR光谱中，O-甲硅烷基醚的封闭（1）构象作为单独的信号集被观察到。对于O-甲基醚衍生物，在CDCl3或甲苯-d8中，Closed（1）仅可在-30摄氏度下分离；对于CD-Cl3 / CD2Cl2，在-70摄氏度，对于O-苯基辛可尼丁则可以分离。通过分析环境和低温下的邻域耦合常数（3）J（H9，H8）来估计Closed（2）和Open（3）构象异构体之间的比率。根据Boltzmann统计，在CDCl 3和甲苯-d8中观察到的O-（叔丁

  DOI：

  10.1021/jo8008462

文献信息

• Nitro-Enabled Atroposelective Dynamic Kinetic Resolution of 2-Arylindoles by Phase-Transfer Catalysis
  作者：Chanhee Lee、Sujin Lee、Ahreum Kim、Yongseok Kwon

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03933

  日期：2024.1.26

  This study presents the atroposelective alkylation of 2-arylindoles catalyzed by a substituted cinchonium salt as a phase-transfer catalyst. Under the optimized reaction conditions, various substrates are employed to yield products with high enantioselectivity. The presence of an ortho-nitro group at the aromatic ring is essential for high atroposelectivity, because it facilitates favorable interactions

  本研究提出了由取代的金鸡铵盐作为相转移催化剂催化的 2-芳基吲哚的对转选择性烷基化。在优化的反应条件下，采用多种底物，得到具有高对映选择性的产物。芳环上邻硝基的存在对于高对位选择性至关重要，因为它有利于催化剂和底物之间的良好相互作用。对映选择性的起源揭示了对映体有利的 π-π 相互作用和对不需要的对映体不利的空间张力。