2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl-1,5-anhydro-D-arabino-hex-enitol | 141514-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl-1,5-anhydro-D-arabino-hex-enitol
• 英文别名: [(2R,3R,4S)-3,4,5-tris(2,2-dimethylpropanoyloxy)-3,4-dihydro-2H-pyran-2-yl]methyl 2,2-dimethylpropanoate
• CAS: 141514-11-6
• 化学式: C₂₆H₄₂O₉
• 分子量: 498.614
• InChiKey: NPPIOWDLEOWNNX-KBAYOESNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  114
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl-1,5-anhydro-D-arabino-hex-enitol 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 反应 120.0h， 以79%的产率得到3,4,6-tri-O-pivaloyl-1,5-anhydro-D-fructose Z-oxime
  参考文献：
  名称：

  β-d-阿拉伯糖基六吡喃葡萄糖苷肟中E与Z的几何形状

  摘要：

  过酰基化的2Z-苯甲酰氧基亚氨基-甘露型核糖基溴化物的Koenigs-Knorr型糖基化始终伴随着Z几何形状的保留。因此，以这种方式制备的肟的几何形状尚未明确解决的文献中的许多β-D-己二糖肟是整个Z-肟。相比之下，β-D-己基吡喃二糖基-2-uloses的肟化导致E和Z肟的混合物易于通过（1）H和（13）C NMR分离和结构验证。构型分配取决于对E和Z异构体的NMR数据的比较评估，并且最显着的是对Pivaloylated异丙基2E-苯甲酰氧基亚氨基-2-脱氧-β-D-阿拉伯糖基己吡喃糖苷的X射线结构分析，揭示了异常现象（1吡喃环的）S（5）＝（1，4）B构象。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2009.08.007
• 作为产物：
  描述：

  a-无水葡萄糖酯 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 三甲基氯硅烷 、 cobalt(III) acetylacetonate 、 四甲基乙二胺 、 sodium iodide 、 烯丙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 122.5h， 生成 2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl-1,5-anhydro-D-arabino-hex-enitol
  参考文献：
  名称：

  新戊酰保护的葡糖基碘化物作为葡糖基供体，用于制备β - C-葡糖苷

  摘要：

  报道了一种使用α - D-四-O-新戊酰葡糖基碘化物作为葡糖基供体来选择性合成β - C-葡糖苷的方法。如文献中报道的，在相似的反应条件下，它的非对映选择性不同于相应的乙酰基保护的葡糖基溴。催化剂的浓度，溶剂和所用添加剂的类型是决定反应选择性的关键因素。该方法已用于dapagliflozin的短合成中。α - D-四-O-新戊酰葡萄糖基碘在CDCl 3中的稳定性还研究了回流下的THF。分离和表征了偶联和分解反应中的所有副产物，并提出了其形成的可能途径。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152173

文献信息

• Various Glycosyl Donors with a Ketone or Oxime Function next to the Anomeric Centre: Facile Preparation and Evaluation of their Selectivities in Glycosidations
  作者：Frieder W. Lichtenthaler、Ulrich Kläres、Matthias Lergenmüller、Sabine Schwidetzky

  DOI：10.1055/s-1992-34167

  日期：——

  An efficient one-pot procedure is described for the conversion of a variety of hydroxyglycal esters to their 2-oxoglycosyl bromides which simply comprises of brief treatment with N-bromosuccinimide/methanol at ambient temperature. Exhibiting comparably low anomeric reactivity in glycosidation reactions, these ulosyl bromides, as well as their 2-benzoyloxyimino analogs, can readily be transformed into a range of more reactive glycosyl donors with iodine, pentenyloxy, ethylthio and dithiocarbamoyl residues at the anomeric centre, such that any ß-selective glycosidation may be successfullv achieved.

  描述了一种高效的一锅法步骤，用于将多种羟基甘油酯转化为其2-氧基糖苷溴化物，该过程仅涉及在室温下用N-溴琥珀酰亚胺/甲醇进行简短处理。这些氧基糖苷溴化物在糖苷化反应中表现出相对较低的异构体反应性，同时，它们的2-苯甲氧羰基亚氨基类似物也可以很容易地转化为一系列更具反应性的糖苷供体，这些供体在异构体中心具有碘、戊烯氧、乙硫基和二硫氨基甲酰基残基，从而可以成功实现任何β选择性的糖苷化反应。
• A convenient and efficient method for the synthesis of 2-hydroxy glycals
  作者：Bin Qian、Qi-Dong You

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.05.016

  日期：2012.7

  A convenient and efficient method for preparing 2-hydroxy glycals was developed from thioglycosides by using 1,4-dioxane–bromine complex/DMAP as an efficient promoter with good yield (61–85%). In this synthetic method, a wide range of sugar thioglycosides could be used as substrates.

  通过使用1,4-二恶烷-溴复合物/ DMAP作为高效的促进剂，并具有良好的产率（61-85％），从硫代糖苷开发了一种方便高效的制备2-羟基乙二醇的方法。在这种合成方法中，各种各样的糖硫糖苷可以用作底物。
• Biomimetic Synthesis of a Leaf-opening Factor, Potassium Isolespedezate, by Direct Formation of Enol-glycoside
  作者：Takanori Sugimoto、Minoru Ueda

  DOI：10.1246/cl.2004.976

  日期：2004.8

  However, 1 was synthesized via an indirect route because of the difficulty of direct formation of the enol-glycosidic linkage. More efficiency is desired for the preparation of 1 and 2 which are necessary for the synthesis of probe compounds. In this paper, we report the biomimetic synthesis of 1 containing direct formation of an enol-glucosidic linkage. This efficient route makes it possible to prepare

  Potassium isolespedezate (1) 是一种控制豆科植物夜间叶片运动的叶片张开因子。我们使用根据 1 及其半乳糖类似物的结构设计的合成探针对 nyctinasty 进行了生物有机研究 (2)。然而，1 是通过间接途径合成的，因为直接形成烯醇 - 糖苷键很困难。需要更高的效率来制备合成探针化合物所必需的 1 和 2。在本文中，我们报告了 1 的仿生合成，其中包含直接形成烯醇 - 糖苷键。这种高效的路线使大量制备 1 和 2 成为可能。
• Copper‐Catalyzed Stereoselective Borylation and Palladium‐Catalyzed Stereospecific Cross‐Coupling to Give Aryl <i>C</i> ‐Glycosides
  作者：Kazuki Kurahayashi、Kengo Hanaya、Takeshi Sugai、Go Hirai、Shuhei Higashibayashi

  DOI：10.1002/chem.202203376

  日期：2023.1.27

  AbstractMetabolically stable C‐glycosides are an essential family of compounds in bioactive natural products, therapeutic agents, and biological probes. For their application, development of synthetic methods by connecting glycosides and aglycons with strict stereocontrol at the anomeric carbon, as well as with high functional‐group compatibility and environmental compatibility is a pivotal issue. Although Suzuki–Miyaura‐type C(sp3)−C(sp2) cross‐coupling using glycosyl boronates is a potential candidate for the construction of C‐glycosides, neither the cross‐coupling itself nor the facile synthesis of the coupling precursor, glycosyl boronates, have been achieved to date. Herein, it was succeeded to develop a copper‐catalyzed stereoselective one‐step borylation of glycosyl bromides to glycosyl boronates and palladium‐catalyzed stereospecific cross‐coupling of β‐glycosyl borates with aryl bromides to give aryl β‐C‐glycosides, in which the β‐configuration of the anomeric carbon of the glycosyl trifluoroborates is stereoretentively transferred to that of the resulting aryl C‐glycosides.