fulleropyrrolidine | 151872-43-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 菲及其衍生物
• 英文名称: fulleropyrrolidine
• CAS: 151872-43-4
• 化学式: C₆₂H₅N
• 分子量: 763.728
• InChiKey: SGRCZYCVNPLAOP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.8
• 重原子数：
  63
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  33.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  草酰氯 、 fulleropyrrolidine 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以44%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  调整基于富勒烯的三元组系统中电子自旋之间的相互作用。

  摘要：

  通过将富勒烯笼逐步添加到桥接部分，制备了一系列六个富勒烯-接头-富勒烯三联体，从而允许富勒烯笼（C60 或 C70）和接头（草酸盐、乙酸盐或对苯二甲酸盐）的系统变化并实现精确控制富勒烯间的分离。富勒烯三元组在普通有机溶剂中表现出良好的溶解性，具有线性几何形状并且是非对映体纯的。循环伏安测量表明所有三元组都具有出色的电子接受能力，在 -2.3 到 0.2 V（相对于 Fc(+)/Fc）的电位范围内，每个分子最多可吸收 6 个电子。在基态下未观察到富勒烯笼之间的显着电子相互作用，表明每个 C60 或 C70 笼的单独特性保留在三元组内。通过 EPR 光谱研究了这些三元组的电化学生成的二价阴离子中的电子-电子相互作用，每个富勒烯笼有一个电子。在 77 K 观察到的电子 - 电子耦合的性质可以描述为双重态和三重态双自由基之间的平衡，这取决于富勒烯间的间距。较短的草酸桥三联体表现出更强的自旋-自旋耦

  DOI：

  10.3762/bjoc.10.31
• 作为产物：
  描述：

  N-(Triphenylmethyl)-3,4-fulleropyrrolidine 在 三氟甲磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以100%的产率得到fulleropyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  合成对称和不对称非对映体纯富勒烯三联体的有效途径

  摘要：

  一种新的基于富勒烯骨架逐步官能化的合成途径，可以轻松地形成线性，非对映体纯的三单元组，该三联体结合了两个通过有机间隔基连接的不同的富勒烯骨架。系统地研究了两个富勒烯笼通过N，N'-二环己基碳二亚胺活化的关键偶联步骤，结果表明，在高浓度反应性富勒烯亲核试剂中，在邻二氯苯中，在极性较大的溶剂中或在较高温度下，偶联的收率最大。较低的反应物浓度，形成不需要的副产物（例如胍，N-酰基脲和酸酐官能化的富勒烯是有利的。所得的三单元组对该类化合物具有非典型的良好溶解度，从而可以通过1 H和13 C NMR，IR和UV-vis光谱以及MALDI-TOF质谱进行全面详细的表征。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.04.061

文献信息

• Effect of different substituents on the water-solubility and stability properties of 1 : 2 [60]fullerene derivative·gamma-cyclodextrin complexes
  作者：Atsushi Ikeda、Akiko Hirata、Michiko Ishikawa、Jun-ichi Kikuchi、Shunsuke Mieda、Wataru Shinoda

  DOI：10.1039/c3ob41513a

  日期：——

  We have demonstrated that C60 derivatives bearing a pyrrolidine moiety as well as a variety of other substituents can form 1 : 2 complexes with γ-cyclodextrin (γ-CDx) using a mechanochemical high-speed vibration milling apparatus. When the influence of the steric hindrance of the substituents on the formation of the complexes was negligible, the water-solubilities of the complexes were shown experimentally to be completely dependent on the hydrophobic properties of the substituent. Furthermore, the stabilities of the γ-CDx-complexes of several different C60 derivatives were found to be similar to or slightly higher than that of the C60·γ-CDx complex, with the solubilities of the complexes showing no correlation to the stabilities. Based on the results of a series of theoretical investigations, we have shown that the stabilities of the γ-CDx-complexes can be affected not only by steric effects but also by the polarities of the substituent groups, which exist in the vicinity of the upper rim of γ-CDx, because the water bound to the polar group can assist in the stabilisation of the complexes.

  我们利用机械化学高速振动研磨装置证明，含有吡咯烷分子以及其他多种取代基的 C60 衍生物可以与δ³-环糊精（δ³-CDx）形成 1:◎2 复合物。当取代基的立体阻碍对络合物形成的影响可以忽略不计时，实验证明络合物的水溶性完全取决于取代基的疏水性。此外，研究还发现几种不同 C60 衍生物的 δ³-CDx 复合物的稳定性与 C60Â-δ³-CDx 复合物的稳定性相似或略高于后者，而复合物的溶解度与稳定性没有相关性。根据一系列理论研究的结果，我们发现 δ³-CDx 复合物的稳定性不仅会受到立体效应的影响，还会受到存在于 δ³-CDx 上缘附近的取代基团极性的影响，因为与极性基团结合的水可以帮助稳定复合物。
• Synthesis and EPR Studies of Radicals and Biradical Anions of C₆₀ Nitroxide Derivatives
  作者：Francesca Arena、Federico Bullo、Fosca Conti、Carlo Corvaja、Michele Maggini、Maurizio Prato、Gianfranco Scorrano

  DOI：10.1021/ja9626291

  日期：1997.1.1

  group 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl have been synthesized. A detailed EPR and ENDOR study of the neutral radicals and of their reduction products is reported. All the neutral species give EPR spectra consisting of a main triplet of lines with = 15 G splitting by the sup 14}N nucleus, typical of nitroxide radicals. Some of them show additional well-resolved splittings by methyl and methylene

  合成了一系列被硝基氧基团 2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧基取代的 Csub 60} 衍生物。报道了对中性自由基及其还原产物的详细 EPR 和 ENDOR 研究。所有中性物质都给出了 EPR 光谱，由一组主要的线组成，其中 = 15 G 由 sup 14}N 核分裂，典型的氮氧自由基。其中一些显示出由甲基和亚甲基质子引起的额外解析良好的分裂，这与氮氧环的构象有关。当化合物在真空下通过与碱金属镜接触逐渐减少时，观察到新的 EPR 谱线；1:1:1 三重态，分裂常数是硝基氧自由基的一半，g = 2。0030 归因于双自由基阴离子，其中一个电子位于富勒烯部分并与氮氧化物未配对电子发生强交换耦合。这些物种的冷冻溶液光谱允许确定与理论 MO 计算相比较的电子-电子偶极相互作用参数。实验值与一个未成对电子的自旋分布一致，大部分位于富勒烯的赤道面上。随着还原的进行，出现在光谱中的另一条单线（g =
• Reaction of C₆₀ with Inactive Secondary Amines and Aldehydes and the Cu(OAc)₂-Promoted Regioselective Intramolecular C–H Functionalization of the Generated Fulleropyrrolidines
  作者：Hai-Tao Yang、Yi-Chen Tan、Jie Ge、He Wu、Jia-Xing Li、Yang Yang、Xiao-Qiang Sun、Chun-Bao Miao

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02193

  日期：2016.11.18

  The thermal reaction of C60 with aromatic aldehydes and inactive secondary amines for the stereoselective synthesis of trans-1,2,5-trisubstituted fulleropyrrolidines has been developed. Moreover, when an o-hydroxyl group was located at the phenyl ring of the generated fulleropyrrolidines, the Cu(OAc)2-promoted regioselective intramolecular C–O coupling reaction occurred to generate unique tricycle-fused

  已经开发出C 60与芳族醛和惰性仲胺的热反应，用于立体选择性地合成反式-1,2,5-三取代的全吡咯并吡啶。此外，当邻羟基位于所生成的全吡咯烷酮的苯环上时，发生了由Cu（OAc）2促进的区域选择性分子内C-O偶联反应，从而生成了独特的三环稠合的富勒烯衍生物。
• “Helix‐in‐Helix” Superstructure Formation through Encapsulation of Fullerene‐Bound Helical Peptides within a Helical Poly(methyl methacrylate) Cavity
  作者：Naoki Ousaka、Fumihiko Mamiya、Yoshiaki Iwata、Katsuyuki Nishimura、Eiji Yashima

  DOI：10.1002/anie.201611349

  日期：2017.1.16

  to encapsulate the 310‐helical peptide without the terminal C60 unit, the helical hollow space of the st‐PMMA is almost filled by the C60‐bound peptides. This result suggests that the C60 moiety can serve as a versatile molecular carrier of specific molecules and polymers in the helical cavity of the st‐PMMA for the formation of an inclusion complex, thus producing unique supramolecular soft materials

  当在肽的 C 末端引入富勒烯 (C 60 ) 衍生物时，单手 3 10螺旋六肽被有效地封装在 st-PMMA 的螺旋腔内。封装过程中会在 st-PMMA 主链中诱导出与六肽具有相同旋向的优先螺旋构象，从而形成具有独特光学活性螺旋的结晶 st-PMMA/肽-C 60包合物。内螺旋结构。尽管st-PMMA在没有末端C 60单元的情况下无法封装3 10螺旋肽，但st-PMMA的螺旋中空空间几乎被C 60结合肽填充。这一结果表明，C 60部分可以作为特定分子和聚合物的通用分子载体，在st-PMMA的螺旋腔中形成包合物，从而产生其他方法无法制备的独特的超分子软材料。
• Study on the thermal reactions of [60]fullerene with amino acids and amino acid esters
  作者：San-E Zhu、Xin Cheng、Yu-Jin Li、Cheng-Kang Mai、Yong-Shun Huang、Guan-Wu Wang、Ru-Fang Peng、Bo Jin、Shi-Jin Chu

  DOI：10.1039/c2ob26066b

  日期：——

  Thermal reactions of [60]fullerene with a series of amino acids and amino acid esters under aerobic and dark conditions have been investigated. Fulleropyrrolidines can be obtained from these reactions although an aldehyde is not added purposely. Possible reaction mechanisms involving uncommon C–N bond cleavages have been proposed to generate aldehydes, which then react with amino acids and amino acid

  研究了[60]富勒烯与一系列氨基酸和氨基酸酯在好氧和黑暗条件下的热反应。尽管没有有意地添加醛，但是从这些反应可以获得全吡咯烷。已经提出了可能的涉及罕见的C–N键断裂的反应机理，以生成醛，然后与氨基酸和氨基酸酯反应生成甲亚胺基团，然后将1,3-偶极环加成生成[60]富勒烯，从而得到全吡咯烷。对照实验支持我们提出的机制，并阐明了氨基酸和氨基酸酯的C–N键裂解的先天性。