O-tosylquinidine | 112661-57-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 金鸡纳生物碱
• 英文名称: O-tosylquinidine
• 英文别名: (9S)-6'-methoxy-9-(toluene-4-sulfonyloxy)-cinchonan；(9S)-6'-Methoxy-9-(toluol-4-sulfonyloxy)-cinchonan；[(S)-[(2R,4S,5R)-5-ethenyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]-(6-methoxyquinolin-4-yl)methyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 112661-57-1
• 化学式: C₂₇H₃₀N₂O₄S
• 分子量: 478.612
• InChiKey: WRWMHSVIMVCXSE-BASPBRSGSA-N

物化性质

• 沸点：
  640.2±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.29±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  77.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-tosylquinidine 在 四氯化碳 盐酸 、 L-酒石酸 、 氢氟酸 、 五氟化锑 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 1-{(1S,3R,4S,6R)-6-[(R)-Hydroxy-(6-methoxy-quinolin-4-yl)-methyl]-1-aza-bicyclo[2.2.2]oct-3-yl}-ethanone
  参考文献：
  名称：

  乙酸奎尼丁，表奎尼丁及其乙酸酯在超酸中的反应：形成或不发生重排的宝石-二氟衍生物的形成

  摘要：

  在HF-SbF 5中，奎尼丁1a或它的二盐酸盐环化物以前是用通常的酸获得的。在CCl 4的存在下观察到类似的反应。在类似条件下奎尼丁醋酸1B和epiquinidine醋酸2b的二盐酸盐产率二者10,10-二氟衍生物差向异构体在C-3，6和7，以及图9C和图10B，以及重排的二氟衍生物8B和11B分别。表奎尼丁2a生成预期的类似物10a和11a并生成酮9a。宝石-二氟化合物的形成意味着C-10处的氯中间体，即α-氯碳鎓离子的前体，它们被氟离子捕获，并通过卤素交换引入产物中。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.10.004
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯磺酰氯 、 奎尼丁 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 O-tosylquinidine
  参考文献：
  名称：

  含磺酸基的新型金鸡纳生物碱衍生物的合成、抗卵菌和抗真菌活性

  摘要：

  以金鸡纳生物碱为先导化合物，通过修饰C9设计并制备了24种金鸡纳生物碱磺酸盐衍生物（1a - l、2a - c、3a - c、4a - c和5a - c ）。位置，并通过1 H-NMR、13 C-NMR、HR-MS 和熔点进行结构确认。此外，化合物1f和1l的立体化学构型通过单晶X射线衍射得到明确证实。此外，我们还确定了这些目标化合物在体外对辣椒疫霉和禾谷镰刀菌的抗卵菌和抗真菌活性。结果表明，两种化合物4b和4c具有显着的抗卵菌活性，4b和4c对辣椒疫病菌的半数有效浓度（EC 50）值分别为22.55和16.32 mg/L。本研究表明，当金鸡纳生物碱磺酸盐衍生物的C9位为S构型且6'位不存在甲氧基时，其抗卵菌活性更优异。此外，5种化合物1e、1f、1k、3c和4c表现出显着的抗真菌活性，对禾谷镰刀菌的EC 50值分别为43.64、45.07、80.18、48.58和41.88 mg/L 。

  DOI：

  10.1002/cbdv.202300607

文献信息

• Structure-reactivity study of O-tosyl Cinchona alkaloids in their new synthesis and in hydrolysis to 9-epibases. Unexpected formation of cinchonicine enol tosylate accelerated by microwave activation
  作者：Teodozja M. Lipińska、Katarzyna Piechocka、Monika Denisiuk、Beata Chmiel、Agnieszka Skórska-Stania

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.625

  日期：——

  O-tosyl derivative, decreases in the following order: quinine, quinidine, cinchonidine and cinchon ine. The same decreasing order has been noticed for the hydrolysis rate of the appropriate tosylates to 9-epibases. Difficult conversion of O-tosylcinchonine in the hydrolytic medium of aqueous tartaric acid gives 9-epicinchonine together with parallel formation of cinchonicine en ol tosylate. The latter

  已发现天然金鸡纳生物碱 O-甲苯磺酰化的新方法是一种以 Bu 3N 作为催化剂的双相过程。将四种生物碱中的每一种转化为邻甲苯磺酰衍生物所必需的甲苯磺酰氯的优化过量按以下顺序减少：奎宁、奎尼丁、辛可尼丁和辛可宁。已注意到合适的甲苯磺酸盐水解为 9-表碱基的水解速率具有相同的递减顺序。O-tosylcinchonine 在酒石酸的水解介质中的困难转化得到 9-epicinchonine，同时平行形成 cinchonicine en ol tosylate。当辛可宁和甲苯磺酸辛可尼丁在受控微波加热下在水杨酸存在下反应时，主要获得后一种产物。根据新烯烃产物的 X 射线结构，
• Highly Efficient Asymmetric Additions of Diethylzinc to Aldehydes Triply Activated by Chiral Phosphoramide-Zn(II) Complexes Derived From Cinchona Alkaloids
  作者：Bin Shen、Huayin Huang、Guangling Bian、Hua Zong、Ling Song

  DOI：10.1002/chir.22171

  日期：2013.9

  New chiral phosphoramide ligands derived from cinchona alkaloids were developed, which react with diethylzinc to form chiral phosphoramide‐Zn(II) complexes containing two Lewis bases and one Lewis acid. These trifunctional complexes can serve as highly efficient chiral catalysts for triple activation of enantioselective addition reactions of diethylzinc with aldehydes to give desired alcohol products

  从金鸡纳生物碱衍生的新手性磷酰胺配体被开发出来，它与二乙基锌反应形成手性磷酰胺-Zn（II）配合物，其中含有两个路易斯碱和一个路易斯酸。这些三官能络合物可以用作高效的手性催化剂，用于二乙基锌与醛的对映体选择性加成反应的三重活化，从而以优异的收率和高达99％的对映体过量（ee）值提供所需的醇产物。手性25：561-566，2013。©2013 Wiley Periodicals，Inc.
• Suszko; Szelag, Bulletin de l'Academie Polonaise des Sciences, Serie des Sciences Chimiques, 1936, vol. <A>, p. 403,411
  作者：Suszko、Szelag

  DOI：——

  日期：——