4-methoxy-4'-methylbenzhydryl dichloroacetate | 1580541-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-methoxy-4'-methylbenzhydryl dichloroacetate
• CAS: 1580541-50-9
• 化学式: C₁₇H₁₆Cl₂O₃
• 分子量: 339.218
• InChiKey: KFKVZBWPLJIFNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.44
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  35.53
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methoxy-4'-methylbenzhydryl dichloroacetate 在 水 、 1,8-双二甲氨基萘 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 二氯乙酸 、 4-甲氧基-4'-甲基二苯甲醇
  参考文献：
  名称：

  Nucleofugality of Aliphatic Carboxylates in Mixtures of Aprotic Solvents and Water

  摘要：

  The leaving group ability (nucleofugality) of fluoroacetate, chloroacetate, bromoacetate, dichloroacetate, trifluoroacetate, trichloroacetate, heptafluorobutyrate, formate, isobutyrate, and pivalate have been derived from the solvolysis rate constants of the corresponding X,Y-substituted benzhydryl carboxylates in 60 % and 80 % aqueous acetonitrile and 60 % aqueous acetone, applying the LFER equation: log k = sf (Ef + Nf). The experimental barriers (iota G(double dagger,exp)) for solvolyses of 11 reference dianisylmethyl carboxylates in these solvents correlate very well (r = 0.994 in all solvents) with iota G(double dagger,model) of the model sigma-assisted heterolytic displacement reaction of cis-2,3-dihydroxycyclopropyl trans-carboxylates calculated earlier. Linear correlation observed between the log k for the reference dianisylmethyl carboxylates and the sf values enables estimation of the reaction constant (sf(estim)). Using the iota Gt(double dagger,exp) vs. iota G(double dagger,model) correlation, and taking the estimated sf(estim), the nucleofugality parameters for other 34 aliphatic carbovlates have been determined in 60 % and 80 % aqueous acetonitrile and 60 % aqueous acetone. The most important variable that determines the reactivity of aliphatic carboxylates in aprotic solvent/water mixtures is the inductive effect of the group(s) attached onto the carboxylate moiety.

  DOI：

  10.5562/cca2495
• 作为产物：
  描述：

  二氯乙酰氯 、 4-甲氧基-4'-甲基二苯甲醇 在 吡啶 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以87.8%的产率得到4-methoxy-4'-methylbenzhydryl dichloroacetate
  参考文献：
  名称：

  脂肪族羧酸盐的溶剂分解行为

  摘要：

  一系列脂肪族羧酸盐的离去基团能力（离核能力）是通过从 X,Y 取代的二苯甲基羧酸盐在一系列含水乙醇混合物中的溶剂分解速率常数中确定的离核剂特异性参数（Nf 和 sf）获得的。线性自由能关系 (LFER) 方程：log k = sf (Ef + Nf)。这些值可用于比较羧酸盐与先前包含在核疏散量表中的其他离去基团的反应性，也可用于估计各种羧酸盐的溶剂分解速率。已经证实，诱导效应是控制溶液中卤代羧酸盐反应性的最重要变量。而且，Hammett 相关性和溶剂分解活化参数都揭示了诱导效应对烷基取代的羧酸盐的核疏散性的强烈影响。反应常数 (sf) 表明具有较弱离去基团的羧酸盐底物通过较晚的、更类似碳正离子的过渡态溶剂分解，这与哈蒙德假设一致。此外，由于对产生更稳定的二苯甲基离子的过渡态溶剂化的需求较弱，其中发生更有效的电荷离域，此处研究的大多数离去基团获得的反应常数（sf）随着离子的极性增加而增加。溶剂减少。反应常数

  DOI：

  10.1002/ejoc.201301574