tert-butyl 3-benzyl-5-methyl-2-oxoindoline-1-carboxylate | 1043872-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 3-benzyl-5-methyl-2-oxoindoline-1-carboxylate
• 英文别名: N-Boc-3-benzyl-5-methyl-2-oxoindole；tert-butyl 3-benzyl-5-methyl-2-oxo-3H-indole-1-carboxylate
• CAS: 1043872-75-8
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₃
• 分子量: 337.419
• InChiKey: AFGDDPCRUAFHIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  46.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 3-benzyl-5-methyl-2-oxoindoline-1-carboxylate 在 zinc perchlorate 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (R)-ethyl 2-acetoxy-2-((R)-3-benzyl-5-methyl-2-oxoindolin-3-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  N -Boc-Oxindoles与聚合乙醛酸乙酯的金鸡纳生物碱催化对映选择性直接羟醛反应

  摘要：

  提出了N -Boc-羟吲哚向聚合乙醛酸乙酯的第一次对映选择性直接羟醛加成。该反应通过使用低至0.1 mol％（DHQ）2 PHAL的方法进行，并获得带有相邻仲醇和季立体中心的α-羟基羧酸酯衍生物，且非对映和对映体控制水平较高。聚合形式的乙醛酸乙酯的使用代表了合成应用的重要优势，并允许我们直接安装C 2单元，准备将其转化为有用的结构单元。由锌（CLO催化进一步的一锅煮保护/去保护序列4）2 ⋅6ħ 2O通过寄生醇催化的逆向醇醛缩合反应保留了α-羟基羧酸盐不受消旋作用。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100499
• 作为产物：
  描述：

  在 二氢吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96 %的产率得到tert-butyl 3-benzyl-5-methyl-2-oxoindoline-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Direct organocatalytic transfer hydrogenation and C–H oxidation: high-yielding synthesis of 3-hydroxy-3-alkyloxindoles

  摘要：

  我们开发了一种两步高产转移氢化/C-H 氧化方案，用于合成 3-烷基-3-羟基吲哚和具有重要药用价值的 3-氰甲基-3-羟基吲哚，以及 (±)-alline 和 (±)-CPC-I 的正式全合成。

  DOI：

  10.1039/d3ob01264f

文献信息

• Polyfunctional Bis‐Lewis‐Acid‐/Bis‐Triazolium Catalysts for Stereoselective 1,4‐Additions of 2‐Oxindoles to Maleimides
  作者：Juliane Schmid、Thorsten Junge、Johannes Lang、Wolfgang Frey、René Peters

  DOI：10.1002/anie.201814453

  日期：2019.4.8

  artificial catalysts for asymmetric synthesis. Polyfunctional catalysts are considered to be a promising tool for achieving excellent catalytic efficiency. A polyfunctional catalyst system was developed, which incorporates two Lewis acidic/Brønsted basic cobalt centers in combination with triazolium moieties that are crucial for high reactivity and excellent stereoselectivity in the direct 1,4‐addition of

  在不典型地高酶底物特异性的情况下，实现类似酶的催化活性和立体选择性是开发用于不对称合成的人工催化剂的一个挑战。多官能催化剂被认为是实现优异催化效率的有前途的工具。开发了一种多官能催化剂系统，该系统结合了两个路易斯酸性/布朗斯台德碱性钴中心以及三唑鎓部分，三唑鎓部分对于在将吲哚直接1,4加成到马来酰亚胺中的高反应性和出色的立体选择性至关重要。催化剂通过点击化学进行组装，并且通过利用其装料通过沉淀易于回收。动力学研究支持协同作用方式。
• Amino-Indanol-Catalyzed Asymmetric Michael Additions of Oxindoles to Protected 2-Amino-1-nitroethenes for the Synthesis of 3,3′-Disubstituted Oxindoles Bearing α,β-Diamino Functionality
  作者：Xiong-Li Liu、Zhi-Jun Wu、Xi-Lin Du、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1021/jo2004378

  日期：2011.5.20

  An organocatalytic asymmetric Michael addition reaction of 3-substituted oxindoles to protected 2-amino-1-nitroethenes has been developed. The reaction is catalyzed by a simple and readily available amino-indanol derivative and affords the desired products in very high yields (up to 99%) with excellent diastereoselectivities (up to >99:1) and very good enantioselectivities (up to 90%). Significantly

  已经开发出3-取代的羟吲哚与被保护的2-氨基-1-硝基乙烯的有机催化不对称迈克尔加成反应。该反应由一种简单易得的氨基氨基茚满醇衍生物催化，以非常高的非对映选择性（高达> 99：1）和非常好的对映选择性（高达90％）以非常高的收率（高达99％）提供所需的产物。 。重要的是，这项研究为构建带有α，β-二氨基官能团的3，3′-二取代的羟吲哚以及邻近的手性季/叔立体中心提供了一种通用的催化方法。该协议的潜在效用也已通过克级反应和产物的多用途转化得到了证明。此外，根据全面的实验结果和其中一种迈克尔加合物的绝对构型，
• Organocatalytic Asymmetric Conjugate Addition of 3-Monosubstituted Oxindoles to (<i>E</i>)-1,4-Diaryl-2-buten-1,4-diones: A Strategy for the Indirect Enantioselective Furanylation and Pyrrolylation of 3-Alkyloxindoles
  作者：Yu-Hua Liao、Xiong-Li Liu、Zhi-Jun Wu、Xi-Lin Du、Xiao-Mei Zhang、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1002/chem.201103293

  日期：2012.5.21

  3′‐disubstituted oxindoles—3‐furanyl‐ and 3‐pyrrolyl‐3‐alkyl‐oxindoles—in high yields and good enantioselectivities. Notably, the studies presented here sufficiently confirm that this two‐step strategy of sequential conjugate addition/Paal–Knorr cyclization is not only an attractive method for the indirect enantioselective heteroarylation of 3‐alkyloxindoles, but also opens up new avenues toward asymmetric synthesis

  3-单取代的羟吲哚的不对称共轭加成范围为（E）描述了由市售的辛可宁催化的1,4-二芳基-2-丁烯-1,4-二酮。这种有机催化不对称反应提供了范围广的3,3'-二取代的羟吲哚，这些化合物包含1,4-二羰基部分以及附近的季铵和叔立体中心，收率高至优异（高达98％），并具有出色的非对映异构体和中高对映体比例（分别高达99：1和95：5）。随后，在不同的Paal–Knorr条件下，所得迈克尔加合物中1,4-二羰基部分的环化产生了两种新型的3,3'-二取代的羟吲哚——3-呋喃基和3-吡咯基-3-烷基-氧吲哚-高收率和良好的对映选择性。尤其，
• Chiral iminophosphoranes organocatalyzed asymmetric hydroxylation of 3-substituted oxindoles with oxaziridines
  作者：Baocheng Li、Zhen-Jiang Xu、Jianwei Han

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.05.018

  日期：2018.6

  Enantioselective hydroxylation of N-protected 3-substituted oxindoles has been developed via chiral iminophosphorane catalysis with oxaziridines as oxidants. As such, a variety of optically active 3-substituted-3-hydroxy-2-oxindoles were obtained in excellent yields (91–99%) and moderate to excellent level of enantiomeric excess (up to 94% ee).

  N-保护的3-取代的羟吲哚的对映选择性羟基化已经通过手性亚氨基正膦催化并以恶二吡啶为氧化剂进行了开发。因此，以优异的收率（91–99％）和中等至出色的对映体过量水平（高达94％ee）获得了各种旋光的3-取代-3-羟基-2-羟基吲哚。
• Chiral Iminophosphorane Organocatalyzed Asymmetric Sulfenyl­ation of 3-Substituted Oxindoles: Substrate-Interrelated Enantio­selectivities
  作者：Jianwei Han、Limin Wang、Xing Gao

  DOI：10.1055/s-0035-1560435

  日期：——

  derived chiral iminophosphoranes. With N-(phenylthio)phthalimide as the sulfur source, a wide range of optically active 3-phenylthiooxindoles were obtained in excellent yields (90–99%) and good enantiomeric excess (up to 90% ee). Interestingly, 3-aryl and 3-methyl substituted oxindoles afforded sulfenylated products in S-configuration, whereas substituted oxindoles with 3-arylidene or 3-isobutyl substituents

  专用于迪特·恩德斯博士教授在他的70之际个生日 抽象的 通过酒石酸衍生的手性亚氨基正膦类化合物的有效催化作用，已开发出3-取代的羟吲哚的催化不对称亚硫基化反应。以N-（苯硫基）邻苯二甲酰亚胺为硫源，可以以优异的收率（90–99％）和良好的对映体过量（最高90％ee）获得各种旋光性3-苯基硫代吲哚。有趣的是，3-芳基和3-甲基取代的吲哚得到S构型的亚磺酰基化产物，而具有3-亚芳基或3-异丁基取代基的取代的吲哚得到相应的R-构型的亚磺酰基化产物。 通过酒石酸衍生的手性亚氨基正膦类化合物的有效催化作用，已开发出3-取代的羟吲哚的催化不对称亚硫基化反应。以N-（苯硫基）邻苯二甲酰亚胺为硫源，可以以优异的收率（90–99％）和良好的对映体过量（最高90％ee）获得各种旋光性3-苯基硫代吲哚。有趣的是，3-芳基和3-甲基取代的吲哚得到S构型的亚磺酰基化产物，而具有3-亚芳基或3-异丁基取代基的取代的吲哚得到相应的R-构型的亚磺酰基化产物。