5,10,15,20-tetraphenyl-zincporphyrin(1+) | 39732-73-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 5,10,15,20-tetraphenyl-zincporphyrin(1+)
• 英文别名: zinc(II) tetraphenylporphyrin radical cation；zinc tetraphenylporphyrin (1+)；zinc(II) meso-tetraphenylporphine cation radical；zinctetraphenylporphyrin radical cation；[Zn(TTP)](+)；[Zn(5,10,15,20-tetraphenylporphyrinato)](1+)；Zn(meso-tetraphenylporphyrin-2H)(1+)；ZnTPP(1+)
• CAS: 39732-73-5
• 化学式: C₄₄H₂₈N₄Zn
• 分子量: 678.123
• InChiKey: NSUOFANAYANNQS-DAJBKUBHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  、 5,10,15,20-tetraphenyl-zincporphyrin(1+) 在 四正己基高氯酸铵 、 sodium chloride 作用下， 以 水 、 苯 为溶剂， 生成 zinc tetraphenylporphyrin 、
  参考文献：
  名称：

  液体/液体界面的电子转移。离子吸附、电解质浓度和间隔物长度对反应速率的影响

  摘要：

  通过扫描电化学显微镜 (SECM) 研究了影响两种不混溶电解质溶液 (ITIES) 之间非极化界面处的非均相电子转移 (ET) 反应速率的几个因素。使用了有机相中的锌卟啉与水性 Ru(CN)63/4- 或 Fe(CN)63/4- 氧化还原物质之间的反应，这些物质以前用作探测 ET 速率常数的潜在依赖性的模型系统研究反应物和电位决定离子的吸附对水和不同有机溶剂界面处 ET 速率的影响。已经证明，在不同的实验条件下，界面 ET 的速率常数可以是电位无关的或电位依赖的。相同的模型实验系统用于探测在 ITIES 吸附的单层磷脂上的远程 ET 动力学。用一系列磷脂酰丝氨酸脂质获得的结果与之前的结果进行了比较...

  DOI：

  10.1021/jp013543j
• 作为产物：
  描述：

  zinc tetraphenylporphyrin 在 Cu(O₃SCF₃)2 作用下， 以 further solvent(s) 为溶剂， 生成 5,10,15,20-tetraphenyl-zincporphyrin(1+)
  参考文献：
  名称：

  卟啉与Cu（II）和Zn（II）的卟啉配合物在乙腈中的电子转移反应。

  摘要：

  非平面2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基-5,10,15,20-四苯基卟啉的Cu（II）和Zn（II）配合物的外球单电子氧化反应分光光度法研究了平面卟啉以及2,3,7,8,12,13,17,18-八乙基卟啉和5,10,15,20-四苯基卟啉的铜（2+）给出相应的pi-阳离子自由基在乙腈中。使用电子转移反应的马库斯（Marcus）交叉关系，确定了母卟啉与卟啉配合物及其pi-阳离子自由基之间的电子自交换速率常数。对于平面卟啉和卟啉配合物，所获得的速率常数约为10（9）至10（11）M（-1）s（-1），以及10（4）至10（6）M（-1） T = 25.0摄氏度时非平面OETPP配合物的s（-1）。

  DOI：

  10.1039/b812575a

文献信息

• Reversible Light-Driven Redox Switching of Multifunctional Dipolar Ruthenium(III/II) Pentaammine(4,4‘-bipyridinium) Complexes
  作者：Salvatore Sortino、Salvatore Petralia、Santo Di Bella

  DOI：10.1021/ja034712b

  日期：2003.5.1

  We report the first example of a molecular switch of multifunctional dipolar ruthenium(III/II) pentaammine-N-methyl-(4,4'-bipyridinium) complexes, exclusively driven by light. This is achieved by using a two-phase (water/benzene) system in which RuIII/II complexes are soluble only in the water phase. The reversible redox switching is triggered by the selective irradiation of the water and the benzene

  我们报告了多功能偶极钌 (III/II) 五氨-N-甲基-(4,4'-联吡啶) 配合物的分子开关的第一个例子，完全由光驱动。这是通过使用两相（水/苯）系统实现的，其中 RuIII/II 复合物仅溶于水相。可逆氧化还原转换由分别用 254 和 528 nm 光选择性照射水和苯室触发。
• ENDOR studies of π-electron delocalization in covalently linked porphyrin dimers. Model systems for the primary donor in photosynthesis?
  作者：Martina Huber、Harry Kurreck、Bernd von Maltzan、Martin Plato、Klaus Möbius

  DOI：10.1039/ft9908601087

  日期：——

  radicals of various covalently linked tetraphenyl porphyrin dimers and of their monomeric constituents have been studied by liquid-phase EPR, ENDOR and TRIPLE resonance methods to find out whether the dimer systems show intramolecular electron delocalization. Such delocalization is known to occur in the bacteriochlorophyll dimer (‘special pair’) in photosynthetic reaction centres. The dimers studied in this

  通过液相EPR，ENDOR和TRIPLE共振方法研究了各种共价连接的四苯基卟啉二聚体及其单体成分在阳离子自由基中的自旋密度分布，以发现二聚体系统是否显示出分子内电子离域。已知这种离域发生在光合作用中心的细菌叶绿素二聚体（“特殊对”）中。在该工作中研究的二聚体选自锌衍生内消旋-tetraphenylporphyrin（ZnTPP）通过在苯环要么联部分对位和间位的位置或由-CH 2在桥-对位的位置。1 H和14测量了二聚体和ZnTPP阳离子自由基的N个超精细偶合常数。通过比较超精细数据，可以得出结论，在苯基桥连的卟啉二聚体中，未成对的电子在二聚体半部（类似于“特殊对”）上离域化，而在CH 2桥连的二聚体中，未配对的电子在一个卟啉上局部化。单元。
• Photophysics of a cofacial porphyrin-quinone cage molecule and related compounds: fluorescence properties, flash transients, and electron-transfer reactions
  作者：Jonathan S. Lindsey、John K. Delaney、David C. Mauzerall、Henry. Linschitz

  DOI：10.1021/ja00219a041

  日期：1988.5

  independent of temperature between 290 and 124 K. Following flash photolysis of the zinc-porphyrin-quinone in polar solvents, a transient band at 415 nm grows in more slowly (150 ns) and decays much more rapidly (1.4 ..mu..s) than the triplet seen in control compounds and is assigned to a charge-separated ZnP/sup +/Q/sup -/ state. The reaction leading to this state exhibits an activation energy of only

  已经测量了四桥共面卟啉-醌笼分子和相关衍生物的荧光产量、荧光寿命和闪光光解瞬变。当醌存在并以氧化形式存在时，观察到锌络合物的两个荧光寿命，都比对照化合物的单一寿命短。这些被分配到两个构象异构体，卟啉到醌的晶面间距分别约为 8.5 和 6.5 埃。荧光寿命数据导致两个构象异构体的电子转移时间在 0.5 和 15 ns 之间。快速电子转移时间仅微弱地依赖于溶剂，并且与 290 到 124 K 之间的温度无关。在极性溶剂中锌-卟啉-醌的闪光光解之后，在 415 nm 处的瞬态带比在对照化合物中看到的三重态增长更慢 (150 ns) 并衰减得更快 (1.4 ..mu..s) 并分配给电荷分离的 ZnP/sup +/Q/ sup -/ 状态。导致这种状态的反应的活化能仅为 6 kJ/mol。与锌螯合物相反，游离碱卟啉-醌没有电子转移相互作用。这些结果支持距离敏感的非绝热电子隧道传输机制。溶剂和质子化的影响被解释为更多
• Quadratic Nonlinearity of One- and Two-Electron Oxidized Metalloporphyrins and Their Switching in Solution
  作者：Abdul Wahab、Mily Bhattacharya、Sampa Ghosh、A. G. Samuelson、Puspendu K. Das

  DOI：10.1021/jp076909m

  日期：2008.3.1

  switching of optical nonlinearity has been achieved between the neutral and the one-electron oxidation products but not between the one- and the two-electron oxidation products since dications that are electrochemically reversible are unstable due to the formation of stable isoporphyrins in the presence of nucleophiles such as halides.

  我们报告介孔四苯基卟啉（TPP）的第一系列过渡金属配合物的一个和两个电子氧化产物的二次非线性。从循环伏安法实验中可以看出，在许多MTPP配合物中，只有CuTPP和ZnTPP表现出可逆的氧化/还原循环。尽管中心对称的中性金属卟啉具有零的第一超极化率，但正如预期的那样，β值很高，而CuTPP和ZnTPP的阳离子自由基和阳离子具有非常高的β值。MTPP的单电子和双电子氧化会导致金属卟啉核对称性断裂，从而导致较大的β值，这可能部分是由于双光子共振增强的作用所致。计算出的静态第一超极化率beta0，在耦合泛函Hartree-Fock方法的作用下，在密度泛函理论的框架内进行了评估，这支持了实验趋势。由于中性和卟啉存在时形成稳定的异卟啉，电化学可逆的指示剂不稳定，因此在中性和单电子氧化产物之间实现了光学非线性的转换，而在单电子和二电子氧化产物之间没有实现了光学非线性的转换。亲核试剂，例如卤化物。
• Zinc porphyrin π-radical cations in aqueous solution. Formation, spectra and decay kinetics
  作者：Pedatsur Neta、Anthony Harriman

  DOI：10.1039/f29858100123

  日期：——

  pyridine) present in the solution. This complexation affects both the absorption spectrum of the π-radical cation and its rate of decay. With zinc tetrakis(4-sulphonatophenyl)porphyrin the π-radical cation is quite persistent (t1/2≈ 6 s) but its rate of decay increases when SCN– ions are present. Positively charged zinc porphyrins form shorter-lived π-radical cations that decay on the microsecond timescale

  脉冲辐射条件下，水溶液中的某些无机和有机基团将锌卟啉容易氧化为π-自由基阳离子。氧化过程的双分子速率常数取决于热力学驱动力和反应物之间的库伦相互作用，范围为10 7 –10 10 dm 3 mol –1 s –1。生成的π-自由基阳离子与水溶液中存在的任何阴离子或络合剂（例如吡啶）平衡存在于水溶液中。这种络合影响π的吸收光谱-自由基阳离子及其衰变速率。与锌四（4- sulphonatophenyl）卟啉的π -基团的阳离子是相当持久的（吨1/2 ≈6秒），但它的衰减率增大时SCN -离子存在。带正电的锌卟啉形成寿命较短的π-自由基阳离子，该阳离子会在微秒级的时间范围内衰减。在某些条件下，这种衰变导致形成相对长寿的中间体，该中间体可以是π-自由基二聚体或异卟啉衍生物。