(2R,5S)-2-Phenyl-3-oxa-1-aza-2-phosphabicyclo<3.3.0>octan | 92208-97-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,5S)-2-Phenyl-3-oxa-1-aza-2-phosphabicyclo<3.3.0>octan
• 英文别名: (2R,4S)-2-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidine；2-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidine；(1R,3aS)-1-phenyl-3a,4,5,6-tetrahydro-3H-pyrrolo[1,2-c][1,3,2]oxazaphosphole
• CAS: 92208-97-4；174290-15-4
• 化学式: C₁₁H₁₄NOP
• 分子量: 207.212
• InChiKey: ZCRKCNZEOOSXFV-IINYFYTJSA-N

物化性质

• 沸点：
  286.7±23.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.12
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  12.47
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,5S)-2-Phenyl-3-oxa-1-aza-2-phosphabicyclo<3.3.0>octan 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 (R_P)-benzylphenyl[(S)-2-((tert-butyl)phenylphosphinomethyl)pyrrolidin-1-yl]phosphine oxide, borane complex
  参考文献：
  名称：

  手性氧杂氮磷吡啶类化合物对活化卤化物的反应性：手性杂化膦-氧化膦配体的合成与配位研究

  摘要：

  对映体纯2-苯基-1,3,2-氧杂磷腈1与不同的活化卤化物化合物2之间的Michaelis Arbuzov反应提供了总的非对映选择性手性次膦酰胺3。Oxazaphospholidine 1与α-卤代苯乙酮4a-c反应，生成手性Michaelis Arbuzov产物5和非对映异构体6：7的混合物，作为Perkow产物。很容易从次膦酰胺3中获得新的杂化膦-膦氧化物配体，它们在碳链和氧化膦部分（BPPO）上或在碳链和两个不同的磷中心上具有手性（8和9）。已经研究了配体BPPO与过渡金属和路易斯酸的配位化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00749-7
• 作为产物：
  描述：

  L-脯氨醇 、 bis(dimethylamino)phenyl phosphine 以90%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  RICHTER, W. J., CHEM. BER., 1984, 117, N 7, 2328-2336

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Use of new chiral tricoordinated phosphorus borane complexes in enantioselective borane reduction of ketones: Complexes structure and mechanistic studies
  作者：Jean-Michel Brunel、Olivier Chiodi、Bruno Faure、Frédéric Fotiadu、Gérard Buono

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06614-4

  日期：1997.2

  New tricoordinated phosphorus borane complexes were synthesized and their use as catalysts in enantioselective borane reduction of prochiral aromatic and aliphatic ketones was investigated. The structure of (2R,5S)-2-o-anisyl-3-oxa-1-aza phosphabicyclo[3.3.0]octane—borane complex 1b and (2R,5S)-2,3-diphenyl-1,3-diazaphosphabicyclo[3.3.0]octane—borane complex 6a was established by X-ray diffraction

  合成了新的三配位硼硼烷配合物，并研究了其作为催化剂用于手性芳族和脂肪族酮的对映选择性硼烷还原的作用。（2 R，5 S）-2-邻-茴香基-3-氧杂-1-氮杂磷双环[3.3.0]辛烷-硼烷配合物1b和（2 R，5 S）-2,3-二苯基-的结构1,3-二氮杂磷双环[3.3.0]辛烷-硼烷络合物6a通过X射线衍射分析确定。氧杂氮磷硼烷硼烷配合物的结构与在还原苯乙酮中所获得的对映选择性之间存在关系，二者均用2mol％和1当量的催化剂。在所测试的不同的氧杂氮杂膦硼烷配合物中，只有配合物1-3（包括3-氧杂-1-氮杂磷杂双环[3.3.0]辛烷和3-氧杂-1-杂氮杂双环[4.3.0]壬烷部分）是有效的催化剂。根据实验结果，尤其是氘标记研究，提出了一种合理的机理。
• Enantioselective borane reduction of ketones catalysed by a chiral oxazaphospholidine–borane complex
  作者：Jean-Michel Brunel、Olivier Pardigon、Bruno Faure、Gérard Buono

  DOI：10.1039/c39920000287

  日期：——

  The chiral oxazaphospholidine–borane complex 2 was used as catalyst (2 mol %) in asymmetric reduction of ketones by borane with an enantioselectivity ranging from 33 to 92% at 110 °C and 100% conversion; under stoichiometric conditions the reduction proceeded with 99% enantiomeric excess.

  手性草氮杂膦基-硼烷络合物2在硼烷的不对称还原中用作催化剂（2摩尔％），在110°C时对映选择性为33％至92％，转化率为100％；在化学计量条件下，还原反应以99％的对映体过量进行。
• Stereoselective synthesis of (R_p)-benzylphenyl-[2-(S)-bromomethylpyrrolidine-1-yl]phosphine oxide from (S)-(+)-prolinol by the Michaelis–Arbuzov reaction: application in the synthesis of a chiral hybrid phosphine–phosphine oxide ligand
  作者：Bruno Faure、Albert Archavlis、Gérard Buono

  DOI：10.1039/c39890000805

  日期：——

  The chiral oxazaphospholidine (2) derived from (S)-(+)-prolinol reacts with benzyl bromide in a stereoselective Michaelis–Arbuzov reaction to give (3), an ideal precursor for the synthesis of the chiral hybrid phosphine–phosphine oxide ligand (5).

  衍生自（S）-（+）-脯氨醇的手性草氮磷酰吡啶（2）与苄基溴在立体选择性Michaelis-Arbuzov反应中反应生成（3），这是合成手性杂化膦-膦氧化物配体的理想前体（5）。
• Enantioselective synthesis of both enantiomers of tert-butylphenylphosphine oxide from (S)-prolinol
  作者：Adeline Leyris、Didier Nuel、Laurent Giordano、Mathieu Achard、Gérard Buono

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.10.058

  日期：2005.12

  Both enantiomers of tert-butylphenylphosphine oxide can be easily synthesised starting from (S)-prolinol-based oxazaphospholidine.

  叔丁基苯基氧化膦的两种对映体都可以容易地从基于（S）-脯氨醇的氧杂氮磷吡啶合成。
• Richter, Wolf Juergen, Chemische Berichte, 1984, vol. 117, # 7, p. 2328 - 2336
  作者：Richter, Wolf Juergen

  DOI：——

  日期：——