(2E,4E,8E,6R,7S)-ethyl 7-tert-butylsilyloxy-9-iodo-2,4,6-trimethyl-nona-2,4,8-trienoate | 357419-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,4E,8E,6R,7S)-ethyl 7-tert-butylsilyloxy-9-iodo-2,4,6-trimethyl-nona-2,4,8-trienoate
• 英文别名: ethyl (2E,4E,6R,7S,8E)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-9-iodo-2,4,6-trimethylnona-2,4,8-trienoate
• CAS: 357419-61-5
• 化学式: C₂₀H₃₅IO₃Si
• 分子量: 478.486
• InChiKey: UWOYJDUCQJCRER-HJIHIMOESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.42
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E,8E,6R,7S)-ethyl 7-tert-butylsilyloxy-9-iodo-2,4,6-trimethyl-nona-2,4,8-trienoate 在 manganese(IV) oxide 、 lithium hydroxide 、 噻吩-2-甲酸亚铜(I) 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 二异丁基氢化铝 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N-甲基吡咯烷酮 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 82.0h， 生成 apoptolidinone A
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidinone A：凋亡肽A糖苷配基的合成。

  摘要：

  描述了一种有效的立体控制的凋亡肽A的糖苷配基的合成。合成策略依赖于北部一半（C1-C11）和南部部分（C12-C28）的C11 / C12之间的交叉偶联，然后进行环大小的选择性大内酯化。引入南半球立体中心的关键步骤是立体选择性羟醛反应，底物控制的二羟基化和螯合控制的格氏试剂/醛的添加。北半部的共轭三烯通过E-选择性Wittig反应相继建立。L-苹果酸被选作C8 / C9立体中心的手性库来源。通过HF·吡啶实现甲硅烷基醚的最终裂解和C21甲基缩酮向半缩酮的转化。

  DOI：

  10.1002/chem.200600461
• 作为产物：
  描述：

  (2E,4R,5S)-ethyl 5-tert-butyldimethylsilyloxy-6-hydroxy-2,4-dimethyl-hex-2-enoate 在 吡啶 、 咪唑 、 chromium dichloride 、 manganese(IV) oxide 、 camphor-10-sulfonic acid 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对苯二酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 32.5h， 生成 (2E,4E,8E,6R,7S)-ethyl 7-tert-butylsilyloxy-9-iodo-2,4,6-trimethyl-nona-2,4,8-trienoate
  参考文献：
  名称：

  Apoptolidinone A：凋亡肽A糖苷配基的合成。

  摘要：

  描述了一种有效的立体控制的凋亡肽A的糖苷配基的合成。合成策略依赖于北部一半（C1-C11）和南部部分（C12-C28）的C11 / C12之间的交叉偶联，然后进行环大小的选择性大内酯化。引入南半球立体中心的关键步骤是立体选择性羟醛反应，底物控制的二羟基化和螯合控制的格氏试剂/醛的添加。北半部的共轭三烯通过E-选择性Wittig反应相继建立。L-苹果酸被选作C8 / C9立体中心的手性库来源。通过HF·吡啶实现甲硅烷基醚的最终裂解和C21甲基缩酮向半缩酮的转化。

  DOI：

  10.1002/chem.200600461

文献信息

• Synthesis of Apoptolidinone
  作者：Julia Schuppan、Hermut Wehlan、Sonja Keiper、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/1521-3773(20010601)40:11<2063::aid-anie2063>3.0.co;2-#

  日期：2001.6

  A CuI -mediated coupling of the northern and southern units and a ring-size selective macrolactonization are the key steps in the convergent, first total synthesis of apoptolidinone, the aglycon of the potential antitumor compound apoptolidin. (The wavey lines in the picture are the retrosynthetic disconnections.).

  Cu I介导的北部和南部单元的偶联以及环大小的选择性大环内酯化是会聚的，首先是全合成的细胞凋亡素，潜在的抗肿瘤化合物细胞凋亡素的糖苷配基的关键步骤。（图片中的波浪线是逆合成断裂。）
• Apoptolidin A: Total Synthesis and Partially Glycosylated Analogues
  作者：Hermut Wehlan、Mario Dauber、M. Teresa Mujica Fernaud、Julia Schuppan、Sonja Keiper、Rainer Mahrwald、M.-Elisa Juarez Garcia、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/chem.200600462

  日期：2006.9.25

  The total synthesis of apoptolidin A is described employing an early glycosylation strategy. Strategic disconnections were chosen between C11-C12 (cross-coupling) and C19O-C1 (macrocyclization). The cis-selective glycosylation at C9-OH was achieved with the new SIBA protective group at O2/O3 of the L-glucose residue. Auxiliary substitutents at the 2-position of the 2-deoxy sugars were applied to form

  使用早期糖基化策略描述了凋亡肽A的总合成。在C11-C12（交叉耦合）和C19O-C1（宏环化）之间选择了战略性断开连接。在L-葡萄糖残基的O2 / O3处通过新的SIBA保护基实现了C9-OH处的顺式选择性糖基化。施加2-脱氧糖的2-位的辅助取代基以选择性地形成C27二糖的糖苷键。用CuI-噻吩羧酸盐实现了糖基化的北半部分与糖基化的南半部分的交叉偶联。三羟基羧酸的大环化选择性地产生了20元大环内酯。H 2 SiF 6适合于甲硅烷基醚的最终脱保护和C 21甲基缩酮向半缩酮的转化。
• Total Synthesis of Apoptolidin
  作者：Hermut Wehlan、Mario Dauber、M.-Teresa Mujica Fernaud、Julia Schuppan、Rainer Mahrwald、Burkhard Ziemer、M.-Elisa Juarez Garcia、Ulrich Koert

  DOI：10.1002/anie.200460172

  日期：2004.9.6