3-cinnamyl-1H-indole | 15849-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-cinnamyl-1H-indole
• 英文别名: 3-<3-Phenyl-allyl>-indol；3-(3-Phenyl-allyl)-indol；3-cinnamylindole；3-(3-phenylallyl)-1H-indole；3-(3-phenyl-allyl)-indole；3-(3-phenylprop-2-enyl)-1H-indole
• CAS: 15849-24-8
• 化学式: C₁₇H₁₅N
• 分子量: 233.313
• InChiKey: AXCLFGUNLKPCCD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.42
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  15.79
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-cinnamyl-1H-indole 、 ethyl (3-(2-methoxyphenyl)allyl) carbonate 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 N-benzyl-N-[(1R)-1-phenylprop-2-enyl]-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-amine 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Pd-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations of 3-Substituted Indoles Using Chiral P/Olefin Ligands

  摘要：

  A palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of 3-substituted indoles using P/olefin ligands was successfully achieved to afford a variety of indolenines containing a quaternary carbon stereocenter in high yields with up to 87% ee. Significantly, this reaction provides a concise access to a stereoisomer of the natural product Angelicastigmin.

  DOI：

  10.1021/ol3032736
• 作为产物：
  描述：

  吲哚 、 乙酸桂酯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (2S,3S,5R,6R)-2,3-bis(2-(diphenylphosphino)phenyl)-1,4-dimethyldecahydroquinoxaline 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以78%的产率得到3-cinnamyl-1H-indole
  参考文献：
  名称：

  Fei-Phos配体控制的不对称钯催化的烯丙基取代结构不同的亲核试剂：范围和局限性†

  摘要：

  为了阐明在手性反式-1,2-二氨基环己烷衍生的Fei-Phos作为有效的膦配体的情况下钯催化的烯丙基烷基化的范围和局限性，非对称钯催化的结构多样的硬/软亲核试剂的烷基化这项研究包括醇的烯丙基醚化和活化的亚甲基化合物，吲哚和芳族胺的烯丙基烷基化。得到具有各种官能团的相应产物，具有良好的收率和高对映选择性（高达99％ee）。

  DOI：

  10.1039/c6ra09657c

文献信息

• Hydrogen-Bond-Assisted Activation of Allylic Alcohols for Palladium-Catalyzed Coupling Reactions
  作者：Yasemin Gumrukcu、Bas de Bruin、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/cssc.201300723

  日期：2014.3

  We report direct activation of allylic alcohols using a hydrogen‐bond‐assisted palladium catalyst and use this for alkylation and amination reactions. The novel catalyst comprises a palladium complex based on a functionalized monodentate phosphoramidite ligand in combination with urea additives and affords linear alkylated and aminated allylic products selectively. Detailed kinetic analysis show that

  我们报道了使用氢键辅助钯催化剂直接活化烯丙醇，并将其用于烷基化和胺化反应。该新型催化剂包含基于官能化的单齿亚磷酰胺配体的钯配合物与脲添加剂的组合，并选择性地提供线性烷基化和胺化的烯丙基产物。详细的动力学分析表明，烯丙醇的氧化加成是决定速率的步骤，醇，配体官能团和其他尿素添加剂之间的氢键促进了烯丙基醇的氧化。
• Friedel–Crafts-Type Allylation of Nitrogen-Containing Aromatic Compounds with Allylic Alcohols Catalyzed by a [Mo₃S₄Pd(η³-allyl)] Cluster
  作者：Yinsong Tao、Baomin Wang、Jinfeng Zhao、Yuming Song、Lihong Qu、Jingping Qu

  DOI：10.1021/jo2024812

  日期：2012.3.16

  the Friedel–Crafts-type allylic alkylation of nitrogen-containing aromatic compounds catalyzed by a [Mo3S4Pd(η3-allyl)] cluster is achieved. With a 3 mol % catalyst loading in acetonitrile at reflux or 60 °C, a variety of N,N-dialkylanilines and indoles reacted smoothly with allylic alcohols to afford the Friedel–Crafts-type allylation products in good to excellent yields with high levels of regioselectivity

  与直接用烯丙醇作为烯丙基化剂，所述的Friedel-Crafts型由[沫催化含氮芳香族化合物的烯丙基烷基化3小号4的Pd（η 3 -烯丙基）]簇实现。在回流或60°C下，乙腈中的催化剂负载量为3 mol％时，各种N，N-二烷基苯胺和吲哚与烯丙基醇平稳反应，从而以高产率获得了Friedel-Crafts型烯丙基化产品，收率良好至优异。区域选择性。
• Regio- and Enantioselective Allylation of Indole Catalyzed by a Planar-chiral Cyclopentadienyl–Ruthenium Complex
  作者：Kiyotaka Onitsuka、Chiaki Kameyama、Hiroaki Sasai

  DOI：10.1246/cl.2009.444

  日期：2009.5.5

  The reaction of cinnamyl chloride with indole in the presence of a ruthenium catalyst possessing a planar-chiral cyclopentadienyl ligand resulted in the substitution at the 3-position of the indole ring to give a branched allylation product with high regio- and enantioselectivities. The stoichiometric reaction clearly revealed that the catalytic reaction proceeded via a π-cinnamyl intermediate.

  肉桂基氯与吲哚在具有平面手性环戊二烯基配体的钌催化剂存在下反应，导致吲哚环的3位取代，得到具有高区域和对映选择性的支化烯丙基化产物。化学计量反应清楚地表明催化反应是通过π-肉桂基中间体进行的。
• Water enabled, nickel-catalyzed highly chemoselective <i>C</i>-allylation of (NH)-indoles employing alcohols
  作者：Gargi Nikhil Vaidya、Shyam Kumar Lokhande、Sangita Dattatray Shinde、Dinesh Parshuram Satpute、Garvita Narang、Dinesh Kumar

  DOI：10.1039/d2gc00921h

  日期：——

  chemo- (C vs. N: >99%; C2 vs. C3: >98%), regio- (linear vs. branch: >99%), and stereo-selectivity (E vs. Z: >99%) and functional group tolerance. The use of water not only provides sustainability by eliminating the need for organic solvent as reaction media but it also activates allylic alcohols via hydrogen bond networking and stabilizes the consequent hydroxide ion (strong solvation effect) resulting

  本文报道了在温和条件下使用烯丙醇对 (NH)-吲哚进行“水中”镍催化的化学选择性C 3烯丙基化反应。发现不同的吲哚和烯丙醇与优异的化学-（C 对 N：>99%；C 2 对 C 3：>98%）、区域-（线性对分支：>99%）和立体-相容选择性（E vs. Z：>99%）和官能团耐受性。水的使用不仅通过消除对有机溶剂作为反应介质的需要来提供可持续性，而且还通过活化烯丙醇氢键网络并稳定随后的氢氧根离子（强溶剂化作用），导致容易的氧化加成，并由此形成亲电的 π-烯丙基镍络合物，导致C 3 -烯丙基吲哚。该研究进一步强调了第一个氢键辅助分子间 N → C 烯丙基通过π-烯丙基镍络合迁移，并报告了首次使用烯丙胺作为亲电前体合成烯丙基吲哚。
• Allylation of <i>N</i>-Heterocycles with Allylic Alcohols Employing Self-Assembling Palladium Phosphane Catalysts
  作者：Ippei Usui、Stefan Schmidt、Manfred Keller、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/ol800073v

  日期：2008.3.1

  The first palladium catalyst system that allows the direct allylation of indoles with allylic alcohols as substrates with water being the only byproduct is presented. The application of self-assembing ligands based on complementary hydrogen bonding was the key to success.