RhH3(triphos) | 100333-94-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: RhH3(triphos)
• 英文别名: [3-Diphenylphosphanyl-2-(diphenylphosphanylmethyl)-2-methylpropyl]-diphenylphosphane;rhodium trihydride
• CAS: 100333-94-6
• 化学式: C₄₁H₄₂P₃Rh
• 分子量: 730.611
• InChiKey: NUFCZQNCKNWWTJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.59
• 重原子数：
  45
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  RhH3(triphos) 在 NaB(C₆H₅)4 、 HSO₃CF₃ 作用下， 以 not given 为溶剂， 以80%的产率得到{(MeC(CH2PPh2)3)HRh(μ-H)2RhH(MeC(CH2PPh2)3)}(BPh4)2
  参考文献：
  名称：

  A family of hydride complexes of rhodium. Crystal structure of the paramagnetic rhodium(III)–rhodium(II) complex [(triphos)Rh(µ-H)₃Rh(triphos)](BPh₄)₂·DMF [triphos = MeC(CH₂PPh₂)₃, DMF = dimethylformamide]

  摘要：

  制备了一系列氢化铑，包括单环和双环、单氢化物和多氢化物、抗磁性和顺磁性成员；通过X射线方法确定了顺磁性氢化铑[(三磷)Rh(µ-H)3Rh(triphos)](BPh4)2·DMF [triphos = MeC(CH2PPh2)3, DMF = 二甲基甲酰胺]的结构；三个氢化物配体桥接两个间隔很短距离的铑原子[2.644(1)×]。

  DOI：

  10.1039/c39860000777
• 作为产物：
  描述：

  {(MeC(CH2PPh2)3)HRh(μ-H)2RhH(MeC(CH2PPh2)3)}(BPh4)2 在 LiHBEt₃ 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 RhH3(triphos)
  参考文献：
  名称：

  A family of hydride complexes of rhodium. Crystal structure of the paramagnetic rhodium(III)–rhodium(II) complex [(triphos)Rh(µ-H)₃Rh(triphos)](BPh₄)₂·DMF [triphos = MeC(CH₂PPh₂)₃, DMF = dimethylformamide]

  摘要：

  制备了一系列氢化铑，包括单环和双环、单氢化物和多氢化物、抗磁性和顺磁性成员；通过X射线方法确定了顺磁性氢化铑[(三磷)Rh(µ-H)3Rh(triphos)](BPh4)2·DMF [triphos = MeC(CH2PPh2)3, DMF = 二甲基甲酰胺]的结构；三个氢化物配体桥接两个间隔很短距离的铑原子[2.644(1)×]。

  DOI：

  10.1039/c39860000777

文献信息

• Hydrogenation of White Phosphorus to Phosphane with Rhodium and Iridium Trihydrides
  作者：Maurizio Peruzzini、José Antonio Ramirez、Francesco Vizza

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19980904)37:16<2255::aid-anie2255>3.0.co;2-h

  日期：1998.9.4

  Only one of the four P atoms of P4 reacts with rhodium and iridium trihydrides [(triphos)MH3 ] to provide phosphane [Eq. (a)]. The resulting cyclo-P3 fragment is efficiently scavenged by the metal fragment to give the complexes [(triphos)M(η3 -P3 )]. A mechanism accounting for the hydrogenation reaction is proposed in which the complexes [(triphos)MH(η1 :η1 -P4 )] and [(triphos)M(η1 :η2 -HP4 ] are

  P 4的四个P原子中只有一个与铑和铱三氢化物[（triphos）MH 3 ]反应生成膦[Eq。]。（一种）]。将所得的环-P 3片段被有效地由金属碎片，得到的复合物清理[（三磷酸）M（η 3 -P 3）。一种机制占氢化反应提出了将配合物[（三磷酸）MH（η 1：η 1 -P 4）]和[（三磷酸）M（η 1：η 2 -HP 4 ]是中间体后者。复杂的包含了前所未有的hydridotetraphosphane配HP 4 - 。
• Hydrogenation of Quinoline by Rhodium Catalysts Modified with the Tripodal Polyphosphine Ligand MeC(CH2PPh2)3
  作者：Claudio Bianchini、Pierluigi Barbaro、Michela Macchi、Andrea Meli、Francesco Vizza

  DOI：10.1002/1522-2675(20011017)84:10<2895::aid-hlca2895>3.0.co;2-0

  日期：2001.10.17

  As part of our modelling studies of the hydrodenitrogenation of N-heterocycles contained in raw oil materials, we investigated the selective hydrogenation of quinoline to 1,2,3,4-tetrahydroquinoline by rhodium catalysts modified with the tripodal polyphosphane ligand MeC(CH2PPh2)3. Experiments in standard autoclaves and in high-pressure sapphire NMR tubes, kinetic and isotope labelling studies, and

  作为我们对原料中所含 N-杂环的加氢脱氮建模研究的一部分，我们研究了用三足多膦配体 MeC(CH2PPh2)3 改性的铑催化剂将喹啉选择性加氢为 1,2,3,4-四氢喹啉。 . 在标准高压釜和高压蓝宝石核磁共振管中的实验、动力学和同位素标记研究以及与孤立化合物的独立反应有助于阐明催化机制以及确定金属催化剂的电子要求，以实现选择性和高效氢化。
• Opening and Hydrogenation of Dinaphtho[2,1-<i>b</i>:1‘,2‘-<i>d</i>]thiophene (DNT) by Soluble Rhodium and Iridium Complexes. Homogeneous Hydrogenolysis of DNT to 1,1‘-Binaphthalene-2-thiol by Rhodium Catalysis
  作者：Claudio Bianchini、Davide Fabbri、Serafino Gladiali、Andrea Meli、Wolfgang Pohl、Francesco Vizza

  DOI：10.1021/om9604785

  日期：1996.10.15

  with protic acids. The complex (triphos)RhH3 (6) reacts with DNT (THF, 70 °C) to give exclusively the dihydride thiolate product (triphos)Rh(H)2(SC20H13). The latter complex reacts in THF with KOBut in the presence of H2 (5 atm) at room temperature to give the trihydride 6 and potassium 1,1‘-binaphthalene-2-thiolate. In the presence of a strong base (KOBut), the π-alkyne complex [(triphos)Rh(η2-MeO2CC⋮CCO2Me)]PF6

  通过在乙醇中热解（triphos）Ir（H）2（C 2 H 5）原位生成的片段[（triphos）IrH]与萘甲酚[2,1- b：1'，2'- d ]反应在温度噻吩（DNT）超过100℃更高，得到的温度不变3：在两个非对映体C-S插入的产品2的混合物（三磷酸）IRH（η 2（C ^，小号）-C 20 ħ 12 S）（3a，b ;三价= MeC（CH 2 PPh 2）3）。的温度范围内从70至100℃，将反应给出的C-S插入的产品和复合物（三磷酸）IRH（η的动能混合物2 -C 20 ħ 12 S）（2），该建议将包含完整的DNT分子通过来自萘基环的双键与铱结合。THF中的配合物2即使在70°C时也可转变为3a，b。的氢化图3a，b（30个大气压为h 2，60℃）在THF给出了二氢化硫醇盐复合物（三磷酸）的Ir（H）2（SC 20 ħ 13），这是由强酸质子化，转化为二聚物[（三磷酸）IRH（μ-SC
• Rhodium complexes with the tripodal triphosphine MeC(CH2PPh2)3 as highly reactive systems for hydrogenation and hydroformylation of alkenes
  作者：Claudio Bianchini、Andrea Meli、Maurizio Peruzzini、Francesco Vizza、Yuzo Fujiwara、Tetsuro Jintoku、Hiroshi Taniguchi

  DOI：10.1039/c39880000299

  日期：——

  The (triphos)Rh fragment [triphos = MeC(CH2PPh2)3] is able to form strong bonds with several reactive species (hydride, alkyl, carbon monoxide, alkenes), some reactions of which are highly specific; preliminary results on the hydrogenation and hydroformylation of hex-1-ene using (triphos)RhH(C2H4) as catalyst precursor are discussed.

  （triphos）Rh片段[triphos = MeC（CH 2 PPh 2）3 ]能够与几种反应性物种（氢化物，烷基，一氧化碳，烯烃）形成强键，其某些反应具有高度特异性；讨论了以（triphos）RhH（C 2 H 4）为催化剂前体对己-1-烯进行氢化和加氢甲酰化的初步结果。
• Synthesis and electrochemistry of some homo- and hetero-dinuclear trihydride complexes of rhodium, iron, cobalt, and nickel
  作者：Claudio Bianchini、Andrea Meli、Piero Zanello

  DOI：10.1039/c39860000628

  日期：——

  Homo- and hetero-dinuclear, diamagnetic and paramagnetic complexes of general formula [MeC(CH2PPh2)3]Rh(µ-H)3M(L)}n+[M = Rh, Co, Ni, L = MeC(CH2PPh2)3; M = Fe, L = MeC(CH2PEt2)3] have been synthesized and characterized; the electrochemical behaviour of the compounds shows that they reversibly undergo multisequential one-electron redox changes.

  通式[MeC（CH 2 PPh 2）3 ] Rh（µ-H）3 M（L）} n + [M = Rh，Co，Ni，L = MeC（CH 2 PPh 2）3；合成并表征了M ＝ Fe，L ＝ MeC（CH 2 PEt 2）3 ]。化合物的电化学行为表明，它们可逆地经历了多序列的单电子氧化还原变化。