摘要:
亚铁血红素模型Fe(III)的还原性亚硝基化(Fe(III)(P)+ 2NO + H(2)O = Fe(II)(P)(NO)+ NO(2)(-)+ 2H(+)) III)(TPPS)(TPPS =四(4-磺酰基苯基)卟啉酮)已在中等酸性溶液中进行了研究。在不存在亚硝酸盐或不添加亚硝酸盐的情况下,该反应在水溶液中使用几种缓冲液显示出一般的碱催化作用。还发现亚硝酸根离子NO(2)(-)是该反应的催化剂。另一个亚铁血红素模型系统Fe(III)(TMPy)(TMPy = meso-tetrakis(N-methyl-4-pyridyl)porphyrinato)以及亚铁血红素蛋白met-hemoglobin(metHb)和met-yoyoglobin( metMb)在缓冲水溶液中。因此,看来这种催化是还原性亚硝基化产物的一般机理。提出了两种亚硝酸盐催化机理。首先,将NO(2)(-)可视为通过亲核加