在 pH 4.5 或 6.7 的
水溶液中,
水溶性
卟啉 (Fe/sup III/(H/sub 2/O)(
TPPS))/sup 3 -/ (H/sub 2/
TPPS/sup 4 -/ = 内消旋四(对磺基苯基)
卟啉的四阴离子形式)是一种有效的电催化剂,用于将
亚硝酸根离子还原为
氨,
羟胺或 N/sub 2/O 也作为重要产物出现,具体取决于反应条件。还原通过亚
硝酰基络合物 (Fe/sup II/(NO/sup +/)(
TPPS))/sup 3 -/ 作为中间体进行。在通过酸碱反应将 Fe(III) 还原为 Fe(II)(E/sub 1/2/ = -0.23 V vs. SSCE)后,在 pH 7.0 时形成亚
硝酰络合物。通过在 E/sub 1/2/ = +0.35 和 -0.63 V vs. SSCE 的连续 1 电子步骤发生亚
硝酰基复合物的还原,其中第二个在 pH < 2.6 时依赖于 pH。通过在