W(CO)3(PCy3)2 | 73690-56-9

• 英文名称: W(CO)3(PCy3)2
• 英文别名: W(CO)3(tricyclohexylphosphine)2；[W(tricyclohexylphosphine)2(CO)3]
• CAS: 73690-56-9
• 化学式: C₃₉H₆₆O₃P₂W
• 分子量: 828.749
• InChiKey: SFDAQDYVOQCVCH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  W(CO)3(PCy3)2 在 H₂O 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  过渡金属的分子氢配合物。2. W(CO)3(PCy3)2 和 W(CO)3(P-iso-Pr3)2, .eta.2-H2 络合物前体的制备、结构和反应性，表现出金属.cntdot..cntdot.. cntdot.氢-碳相互作用

  摘要：

  描述了配位和电子不饱和配合物 M(CO)/sub 3/(PR/sub 3/)/sub 2/ (M = Mo, W; R = Cy, i-Pr) 的合成、反应性和分子结构. 与 W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 可逆结合的配体包括 H/sub 2/、N/sub 2/、C/sub 2/H/sub 4/、H/ sub 2/O、ROH和噻吩；不可逆结合的配体是 MeCN、吡啶、NH/sub 3/、CyNH/sub 2/ 和 PR/sub 3/。W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 和 W(CO)/sub 3/(P(i-Pr)/sub 3/)/sub 2/ 的结构涉及初期分子内将远端膦 CH 键氧化加成到金属上。W(CO)/sub 3/(PCy/sub 3/)/sub 2/ 中的三中心 M...HC 相互作用具有 WH(11a)-C(11) =

  DOI：

  10.1021/ja00269a027
• 作为产物：
  描述：

  生成 W(CO)3(PCy3)2
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of some transition metal systems toward liquid carbon dioxide

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00383a026
• 作为试剂：
  描述：

  (η5-C5H5)Mo(CO)3H 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 在 W(CO)3(PCy3)2 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 cyclopentadienylmolybdenum tricarbonyl dimer
  参考文献：
  名称：

  （三甲基甲硅烷基）重氮甲烷与HMo（CO）3（C 5 R 5）（R = H，Me）的反应动力学和热力学研究。Mo-N 2 CH 2 SiMe 3键强度的估计和（三甲基甲硅烷基）重氮甲烷形成焓的实验确定

  摘要：

  N中的反应速率2 CHSiMe 3与HMO（CO）3的Cp（CP =η 5 -C 5 H ^ 5）的庚烷服从速率定律-d [HMO（CO）3的Cp] / d吨= ķ [HMO （CO）3的Cp] [N 2 CHSiMe 3 ]（ķ = 0.035±0.01M的-1小号-1在0℃;Δ ħ ⧧ = 11.7±2.0千卡/摩尔和Δ小号⧧ = -22.0±3.0卡/ （mol K））。D Mo（CO）3 Cp和N 2 C H之间的同位素加扰SiMe 3的发生速度快于整个反应的速度。可逆的1,2-加成，形成紧密结合的中间体[我3 SICH 2 Ñ β = N α δ+ ] [ δ-沫（CO）3的Cp]提出作为反应的第一步。光谱和计算数据支持这一表述。接触离子对可以经历离子的异源裂解或自由基的均质裂解，并且溶剂对k obs的影响（THF>甲苯>庚烷）可以用该模型来解释。该反应的焓已通过溶液量热法在272

  DOI：

  10.1021/om800336p

文献信息

• Molecular hydrogen complexes of the transition metals. 4. Preparation and characterization of M(CO)3(PR3)2(.eta.2-H2) (M = molybdenum, tungsten) and evidence for equilibrium dissociation of the H-H bond to give MH2(CO)3(PR3)2
  作者：Gregory J. Kubas、Clifford J. Unkefer、Basil I. Swanson、Eiichi. Fukushima

  DOI：10.1021/ja00282a026

  日期：1986.10

  M(CO)/sub 3/(PR/sub 3/)/sub 2/(M = Mo, W; R/sub 3/ = Cy/sub 3/, i-Pr/sub 3/, Cy/sub 2/-i-Pr), are reported in full. All six of the expected fundamental vibrational modes for eta/sup 2/-H/sub 2/ binding including v(HH) at 2690 cm/sup 71/, have been located. The hydrogen atoms of the H/sub 2/ ligand, but not of the phosphines, undergo exchange with D/sub 2/ to give HD, even in the solid state. Solid state

  分子氢配合物的第一个例子的合成、性质和光谱表征，M(CO)/sub 3/(PR/sub 3/)/sub 2/(M = Mo, W; R/sub 3/ = Cy /sub 3/、i-Pr/sub 3/、Cy/sub 2/-i-Pr)，完整报告。eta/sup 2/-H/sub 2/ 结合的所有六种预期基本振动模式，包括 2690 cm/sup 71/ 处的 v(HH)，都已被定位。H/sub 2/ 配体的氢原子，而不是膦的氢原子，与 D/sub 2/ 进行交换，得到 HD，即使在固态下也是如此。W(CO)/sub 3/(Pi-Pr/sub 3/)/sub 2/(D/sub 2/)的固态/sup 2/H NMR显示D/sub 2/围绕金属快速旋转-D/sub 2/ 轴。H/sub 2/ 复合物溶液的 IR 和可变温度 /sup 1/H 和 /sup 31/P NMR 显示存在平衡​​量 (10-30%)
• Five-co-ordinate molybdenum and tungsten complexes, [M(CO)3(PCy3)2], which reversibly add dinitrogen, dihydrogen, and other small molecules
  作者：Gregory J. Kubas

  DOI：10.1039/c39800000061

  日期：——

  New complexes of molybdenum and tungsten with dinitrogen and other small molecules, trans-[M(CO)3(PCy3)2L](L = N2, H2, C2H4, or SO2), have been synthesized by the reaction of [M(CO)3(cycloheptatriene)] with 2PCy3 in the presence of L; removal of L yields the formally five-co-ordinate species [M(CO)3(PCy3)2].

  合成了钼和钨与二氮和其他小分子的新配合物，反式-[M（CO）3（PCy 3）2 L]（L = N 2，H 2，C 2 H 4或SO 2）在L存在下通过[M（CO）3（环庚三烯）]与2PCy 3的反应；去除L会产生形式上为五坐标的物质[M（CO）3（PCy 3）2 ]。
• Comparison of H−H versus Si−H σ-Bond Coordination and Activation on 16e Metal Fragments. Organosilane, N₂, and Ethylene Addition to the Agostic Complex W(CO)₃(PR₃)₂ and Dynamic NMR Behavior of the Latter
  作者：Matthew D. Butts、Jeffrey C. Bryan、Xiao-Liang Luo、Gregory J. Kubas

  DOI：10.1021/ic960870a

  日期：1997.7.1

  dinitrogen complex [W(CO)(3)(PiPr(3))(2)](2)(&mgr;-N(2)) (1) was cleanly formed in the reaction of W(CO)(3)(PiPr(3))(2) with N(2). Complex 1 was structurally characterized and compared with other bridging dinitrogen compounds of tungsten. The ethylene complex W(CO)(3)(PCy(3))(2)(eta(2)-C(2)H(4)) (2) was synthesized and characterized by X-ray crystallography in order to compare the binding mode of ethylene

  复杂配合物M（CO）（3）（PCy（3））（2）（M = Mo，W）的可变温度（31）P （1）H} NMR光谱表明动态行为，如下面的坍塌所证明-20摄氏度的单线态转换为AB信号，再加上移位的单线态。膦的不等价性可能是由于存在构象异构体，该构象异构体是由于MP键的旋转受阻或不太可能是具有假顺式PCy（3）配体的几何异构体。对W（CO）（3）（PR（3））（2）（R = iPr，Cy）的配位化学进行了进一步研究。在W（CO）（3）的反应中干净地形成了桥接二氮配合物[W（CO）（3）（PiPr（3））（2）]（2）（＆mgr; -N（2））（1） ）（PiPr（3））（2）与N（2）。对配合物1进行了结构表征，并与其他桥联的钨二氮化合物进行了比较。合成了乙烯配合物W（CO）（3）（PCy（3））（2）（eta（2）-C（2）H（4））（2）并通过X射线晶体学进行了表征，以便进行比较乙烯与H（2）的结合方式
• Direct Measurements of Rate Constants and Activation Volumes for the Binding of H₂, D₂, N₂, C₂H₄, and CH₃CN to W(CO)₃(PCy₃)₂:  Theoretical and Experimental Studies with Time-Resolved Step-Scan FTIR and UV−Vis Spectroscopy
  作者：David C. Grills、Rudi van Eldik、James T. Muckerman、Etsuko Fujita

  DOI：10.1021/ja064627e

  日期：2006.12.1

  W-L (W = mer,trans-W(CO)3(PCy3)2; PCy3 = tricyclohexylphosphine; L = H2, D2, N2, C2H4, or CH3CN) resulted in the photoejection of ligand L and the formation of W. A combination of nanosecond UV-vis flash photolysis and time-resolved step-scan FTIR (s2-FTIR) spectroscopy was used to spectroscopically characterize the photoproduct, W, and directly measure the rate constants for binding of the ligands L

  脉冲 355 nm 激光激发含有 WL（W = mer,trans-W(CO)3(PCy3)2；PCy3 = 三环己基膦；L = H2、D2、N2、C2H4 或 CH3CN）的甲苯或己烷溶液导致光射出配体 L 的形成和 W 的形成。 纳秒 UV-vis 闪光光解和时间分辨步进扫描 FTIR (s2-FTIR) 光谱的组合用于光谱表征光产物 W，并直接测量结合的速率常数配体 L 到 W 以在伪一级条件下重组 WL。根据这些数据，估计了 L 与 W 结合的平衡常数。UV-vis 闪光光解实验也作为压力的函数进行，以确定 W 与 L 反应的活化体积，DeltaV 热力学。获得了范围从 -7 到 +3 cm3 mol(-1) 的小活化体积，这表明尽管 W 中心拥挤，但 L 和 PCy3 配体之一（或弱的 W...HC 相互作用）之间的交换机制与溶剂分子的相互作用）在 W 中心发生在过渡态。密度泛函理论
• Wolfram(0)-komplexe des π-aciden N-methylpyrazinium-kations und des N-methylpyrazinium-radikals. Kristall- und molekülstruktur von [(C4H4N2-Me)W(CO)3(PCy3)2] (PF6), Cy  cyclohexyl
  作者：Wolfgang Bruns、Hans-Dieter Hausen、Wolfgang Kaim、Andreas Schulz

  DOI：10.1016/0022-328x(93)83064-3

  日期：1993.2

  16 valence electron species W(CO)3(PR3)2 (R iPr or Cy (cyclohexyl)) were determined by studying stable complexes with the poorly 2e-donating but strongly π-accepting cationic ligand N- methylpyrazinium (mpz+). In comparison with the related complex with W(CO)5, the 1H NMR and electrochemical data suggest a very strong degree of π back-donation from W(CO)3(PR3)2 to the cationic acceptor in the ground

  的粘合特性的二氢配位16个价电子物种W（CO）3（PR 3）2（R我镨或成分Cy（环己基））中通过研究稳定的复合物与不良2E供但强烈π接受性阳离子确定配体N-甲基吡嗪鎓（mpz +）。与具有W（CO）5的相关配合物相比，1 H NMR和电化学数据表明，从W（CO）3（PR 3）2到基态的阳离子受体的π背电荷非常强。[（mpz）W（CO）3的晶体结构分析支持该视图（PCy 3）2 ]（PF 6）揭示了具有异常短的WN键（210.1（10）pm）的反式构型。还原成N-甲基吡嗪鎓自由基络合物可产生高度分辨的ESR光谱，在三羰基络合物的情况下，该光谱显示一种膦配体的损失。但是，即使W（CO）3（PR 3）片段也会引起自吡嗪鎓自由基配体到金属的大量自旋离域。