1-acetyl-1-(diazoacetyl)cyclopropane | 133374-49-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-acetyl-1-(diazoacetyl)cyclopropane
• 英文别名: 1-Acetyl-1-(diazo-acetyl)cyclopropane；1-(1-acetylcyclopropyl)-2-diazoethanone
• CAS: 133374-49-9
• 化学式: C₇H₈N₂O₂
• 分子量: 152.153
• InChiKey: DXMNZJKOQVJXDG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  36.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-acetyl-1-(diazoacetyl)cyclopropane 在 zeolite H-Y 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以81%的产率得到4-Hydroxy-4-methyl-5-oxa-spiro[2.4]heptan-7-one
  参考文献：
  名称：

  A New and Mild Heterogeneous Catalytic Decomposition of α-Diazo Carbonyl Compounds Using Montmorillonite or Zeolite

  摘要：

  报告采用一种非常温和的方法，在对环境有吸引力的固体酸（如蒙脱石 K-10 或沸石 H-Y）存在下，以异构方式分解各种δ-重氮羰基化合物 1，从而以非常好的收率得到δ-羟基/烷氧基酮。有趣的是，在脂肪族/脂环族 δ-重氮羰基化合物中，作为不常见的产物，获得了新型双环烷-1,3-二酮和 3-呋喃酮。

  DOI：

  10.1055/s-2002-20452
• 作为产物：
  描述：

  1-乙酰基-环丙烷羧酸 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1-acetyl-1-(diazoacetyl)cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (.+-.)-Illudin M

  摘要：

  以1-乙酰基-1-(叠氮乙酸基)环丙烷(4)和4-溴-5,5-二甲基-2-环戊烯酮(5)为起始原料，经过六步反应合成了(+/-)-伊卢丁 M（1）。其中的关键步骤是通过4与催化量的铑(II)二乙酸盐生成的铑(II)卡宾介导，完成了一个羰基烯胺的1,3-二极环加成反应。

  DOI：

  10.1021/jo00102a020
• 作为试剂：
  描述：

  1-acetyl-1-(diazoacetyl)cyclopropane 、 (4S,5R)-4-(2-methoxypropan-2-yloxy)-5-methylcyclopent-2-en-1-one 在 1-acetyl-1-(diazoacetyl)cyclopropane 作用下， 以84的产率得到(1S,2S,4R,5S,6S,7R)-5-(2-methoxypropan-2-yloxy)-1,4-dimethylspiro[10-oxatricyclo[5.2.1.02,6]decane-9,1'-cyclopropane]-3,8-dione
  参考文献：
  名称：

  Chem. Commun. 1997, 315-316

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Dipolar Cycloaddition of Rhodium-Generated Carbonyl Ylides with <i>p</i>-Quinones
  作者：Michael C. Pirrung、Krishna P. Kaliappan

  DOI：10.1021/ol991300s

  日期：2000.2.1

  [reaction: see text] The dipolar cycloaddition of carbonyl ylides generated by the rhodium-catalyzed decomposition of delta- and epsilon-carbonyl-alpha-diazoketones with p-quinones leads to both C=O and C=C addition products. The product ratio is solvent- and catalyst-dependent and has been optimized to favor formation of either product. The C=C addition products of naphthoquinones are used in the

  [反应：见正文]由铑催化的对位和对位羰基-α-重氮酮与对苯醌的铑催化分解而产生的羰基内酯的偶极环加成导致C = O和C = C加成产物。产物比例取决于溶剂和催化剂，并且已经过优化以有利于两种产物的形成。萘醌的C ＝ C加成产物用于使伊柳定和蒽醌抗癌剂杂交的结构的组装。
• Carbonyl Ylide Cycloadditions to C,C-Double Bonds of Methylenecyclopropanes
  作者：Alexander P. Molchanov、Vyacheslav V. Diev、J�rg Magull、Denis Vidovi?、Sergei I. Kozhushkov、Armin de Meijere、Rafael R. Kostikov

  DOI：10.1002/ejoc.200400601

  日期：2005.2

  the two isomeric cycloadducts endo- and exo-10d formed from the carbonyl ylide derived from 5 and methyl 2-chloro-2-(cyclopropylidene)acetate (2d) were confirmed by X-ray crystal structure analyses. (Diphenylmethylene)cyclopropane and trans-3-methylenecyclopropane-1,2-dicarboxylate (diethyl ester of Feist’s acid) did not undergo such cycloadditions, while methylenecyclobutane (13) afforded a mixture of

  四乙酸二铑催化分解 1-重氮-5-苯基戊烷-2,5-二酮 (4) 和 1-(1-乙酰环丙基)-2-重氮-乙酮 (5) 环加成生成的羰基叶立德 1,3-偶极到取代的亚甲基环丙烷 2a-e 和双环亚丙基 (3) 得到取代的单-、二-和三螺环丙烷化 8-氧杂双环 [3.2.1] 辛-2-酮 7、8 和 11 和 7-氧杂双环 [2.2.1] 庚烷-2-ones 10 和 12 的产率为 6–75%，具有不同的区域选择性和立体选择性。X 射线晶体结构分析证实了由 5 和 2-氯-2-(环亚丙基) 乙酸甲酯 (2d) 衍生的羰基叶立德形成的两种异构环加合物内-和外-10d 的结构。(二苯基亚甲基)环丙烷和反式-3-亚甲基环丙烷-1,2-二羧酸酯（Feist酸的二乙酯）没有发生这种环加成反应，而亚甲基环丁烷 (13) 分别以 28% 和 29% 的产率提供了 [3+2] 和 [2+1] 环加合物 14
• Cyclopropenes in the 1,3-Dipolar Cycloaddition with Carbonyl Ylides:  Experimental and Theoretical Evidence for the Enhancement of σ-Withdrawal in 3-Substituted-Cyclopropenes
  作者：Vyacheslav V. Diev、Rafael R. Kostikov、Rolf Gleiter、Alexander P. Molchanov

  DOI：10.1021/jo0600656

  日期：2006.5.1

  The carbonyl ylide dipoles generated by the dirhodium tetra-acetate-catalyzed decomposition of diazocarbonyl precursors 1, 5, and 8 cycloadd to 3-substituted 1,2-diphenylcyclopropenes 3a−e and 3,3-disubstituted cyclopropenes 13, 14, 19, and 20 to give polycyclic compounds with 8-oxatricyclo[3.2.1.02,4]octane and 9-oxatricyclo[3.3.1.02,4]nonane frameworks. Generally, reactions proceed stereoselectively

  通过diazocarbonyl前体的二铑四乙酸催化分解所产生的羰基叶立德偶极子1，5，和8个cycloadd 3-取代的1,2- diphenylcyclopropenes 3A - Ë和3,3-二取代的环丙烯13，14，19，和20得到具有8-氧三环[3.2.1.0 2,4 ]辛烷和9-氧三环[3.3.1.0 2,4的多环化合物] nonane框架。通常，反应是从环丙烯较少受阻的表面以羰基内酯偶极的方式立体选择性地进行，以得到外立体化学的加合物。环丙烯C 3位的取代基的电子性质在控制环丙烯的反应性中起着重要作用：当C 3位被甲氧基羰基或氰基等电子受体取代时，加合物的收率明显降低。或根本检测不到加合物。环丙烯的相对反应是由竞争实验定量给与σ相关性最好˚F-塔夫特常数。一系列的1,2-二苯基环丙烯的测得的光电子能谱和基态计算均表明，通过被受体基团取代，环丙烯的π-HOMO能量显着降低。环丙烯
• Anomalous Reaction of Rh₂(OAc)₄-Generated Transient Carbonyl Ylides:  Chemoselective Synthesis of Epoxy-Bridged Tetrahydropyranone, Oxepanone, Oxocinone, and Oxoninone Ring Systems
  作者：Sengodagounder Muthusamy、Janagiraman Krishnamurthi、Srinivasarao Arulananda Babu、Eringathodi Suresh

  DOI：10.1021/jo0621726

  日期：2007.2.1

  structure analysis. The cycloaddition of carbonyl ylides with the compounds having both CO and CC groups was found to be chemo- and regioselective. Interestingly, an unusual ring enlargement of cycloadducts 34, 36, and 41 derived from CO group addition was observed, affording epoxyoxocin-4(5H)-one and epoxyoxonin-5(6H)-one frameworks. Examples for the tandem cyclization−cycloaddition−ring enlargement

  一系列对称和不对称α，β不饱和酮的诸如arylmethylidenecycloalkanones（16，19），双（亚苄基）环烷酮（21，23，27），bisdiphenylnonatetraenones（30），和双（苯基亚丙烯基）环烷酮（33，38，合成42）并使其与各种α-重氮酮进行铑（II）催化的串联环化-环加成反应。这些反应，得到螺环氧桥连的四氢吡喃酮，螺环氧桥oxepanone（41，43），epoxyoxocin-4（5 ħ） -酮（35，37）和环氧肟酸5（6 H）-一（40）骨架从相对简单的前体开始。通过单晶X射线结构分析表征了几种产品的区域和立体化学以及固态结构安排。发现具有两个C 0和C C基团的化合物对羰基亚烷基的环加成是化学和区域选择性的。有趣的是，cycloadducts的一个不寻常的扩环34，36，和41衍生自C观察到O基团加成，得到epoxyoxocin-4（5
• 1,3-Dipolar cycloaddition reactions of carbonyl ylides with 1,2-diones: synthesis of novel spiro oxabicycles
  作者：Vijay Nair、K.C Sheela、D Sethumadhavan、R Dhanya、Nigam P Rath

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00387-3

  日期：2002.5

  1,3-Dipolar cycloaddition reaction of carbonyl ylides with various o-quinones afforded highly oxygenated spiro oxabicycles.

  羰基化物与各种邻醌的1，3-偶极环加成反应提供了高度氧化的螺氧杂双环。