Reactivity of Ether- and Amine-Complexed Dimers and Tetramers of Alkyllithiums towards Triphenylmethane
作者:Willem Moene、Marcel Vos、Marius Schakel、Frans J. J. de Kanter、Robert F. Schmitz、Gerhard W. Klumpp
DOI:10.1002/(sici)1521-3765(20000117)6:2<225::aid-chem225>3.0.co;2-1
日期:2000.1.17
complexation/reaction. Reaction rates correlate linearly with calculated concentrations of the complexes. Relative rates of complexes range from 1 [prim-R4Li4 x 3LB x TPMH (presumed)] to 4250 [sec-R2Li2 x 3LB x TPMH (presumed)]. A major role in the reactivity enhancement owing to LB-induced conversion of tetramers into dimers is ascribed to increased LB participation in LB-richer dimer transition states. Amine
报道了路易斯碱(LB)与三苯甲烷(TPMH)络合的伯和仲σ-烷基锂(RLi)的动力学。其中一个或两个LB基团(-OMe,-NMe,-NMeR)是分子形式的一部分的RLis,在苯中是分子内复合的四聚体,例如2(4),或二聚体,例如4(2) 。它们用作其分子间同源物R4Li4 x 4LB和R2Li2 x 4LB(LB = NR'3,OR'2)的模型。[RLi]中的不统一反应顺序与通过聚合RLi和TPMH之间的平衡(K(stat.corr。)大约= 1)形成的尚未确定的1:1络合物的反应一致。在某些情况下,四聚体/二聚体平衡混合物会发生络合/反应。反应速率与复合物的计算浓度线性相关。复合物的相对速率范围为1 [prim-R4Li4 x 3LB x TPMH(假定)]至4250 [sec-R2Li2 x 3LB x TPMH(假定)]。由于LB诱导的四聚体向二聚体的转化,在反应性增强中的主要作用归