5',5''-双(4-羧基苯基)-[1,1':3',1'':3'',1''-四联苯]-4,4''-二羧酸 | 1383925-31-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 5',5''-双(4-羧基苯基)-[1,1':3',1'':3'',1''-四联苯]-4,4''-二羧酸
• 英文名称: 3,3’,5,5’-tetrakis-(4-carboxyphenyl)-1,1’-biphenyl
• 英文别名: 3,3',5,5'-tetrakis-(4-carboxyphenyl)-1,1'-biphenyl；5',5''-Bis(4-carboxyphenyl)-[1,1':3',1'':3'',1'''-quaterphenyl]-4,4'''-dicarboxylic acid；4-[3-[3,5-bis(4-carboxyphenyl)phenyl]-5-(4-carboxyphenyl)phenyl]benzoic acid
• CAS: 1383925-31-2
• 化学式: C₄₀H₂₆O₈
• 分子量: 634.642
• InChiKey: OMMYHUPHWRFAPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.2
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  149
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  zirconyl chloride 、 5',5''-双(4-羧基苯基)-[1,1':3',1'':3'',1''-四联苯]-4,4''-二羧酸 在 苯甲酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于提高金属-有机框架稳定性的配体固化

  摘要：

  在过去的二十年中，金属有机框架 (MOF) 以意想不到的速度发展。然而，大多数 MOF 不令人满意的化学稳定性阻碍了该领域的一些基础研究以及这些材料在实际应用中的实施。MOF 框架中的稳定性主要取决于 ML（M = 金属离子，L = 配体）配位键的稳健性。然而，有机接头作为框架稳定剂的作用，特别是接头刚性/柔韧性，大多被忽视了。在这项工作中，我们证明了配体固化策略可以提高 MOF 的稳定性。制备了三个系列的具有相同连接性但不同灵活性的配体-旋转异构体。用 Zr6O4(OH4)(-CO2)n 单元（n = 8 或 12）和相应的配体构建了 13 个基于 Zr 的 MOF。这些 MOF 使我们能够评估配体刚性、连接性和结构对所得材料稳定性的影响。发现框架中配体的刚性对相应 MOF 的稳定性有很大贡献。此外，在一些化学稳定的 MOF 上进行了水吸附，表现出优异的性能。预计利用该策略可以设计和构建

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02947
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 5',5''-bis(4-(methoxycarbonyl)phenyl)-[1,1':3',1'':3'',1'''-quaterphenyl]-4,4'''-dicarboxylate 在 sodium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 5',5''-双(4-羧基苯基)-[1,1':3',1'':3'',1''-四联苯]-4,4''-二羧酸
  参考文献：
  名称：

  用于提高金属-有机框架稳定性的配体固化

  摘要：

  在过去的二十年中，金属有机框架 (MOF) 以意想不到的速度发展。然而，大多数 MOF 不令人满意的化学稳定性阻碍了该领域的一些基础研究以及这些材料在实际应用中的实施。MOF 框架中的稳定性主要取决于 ML（M = 金属离子，L = 配体）配位键的稳健性。然而，有机接头作为框架稳定剂的作用，特别是接头刚性/柔韧性，大多被忽视了。在这项工作中，我们证明了配体固化策略可以提高 MOF 的稳定性。制备了三个系列的具有相同连接性但不同灵活性的配体-旋转异构体。用 Zr6O4(OH4)(-CO2)n 单元（n = 8 或 12）和相应的配体构建了 13 个基于 Zr 的 MOF。这些 MOF 使我们能够评估配体刚性、连接性和结构对所得材料稳定性的影响。发现框架中配体的刚性对相应 MOF 的稳定性有很大贡献。此外，在一些化学稳定的 MOF 上进行了水吸附，表现出优异的性能。预计利用该策略可以设计和构建

  DOI：

  10.1021/jacs.9b02947

文献信息

• An Ultrastable and Easily Regenerated Hydrogen-Bonded Organic Molecular Framework with Permanent Porosity
  作者：Falu Hu、Caiping Liu、Mingyan Wu、Jiandong Pang、Feilong Jiang、Daqiang Yuan、Maochun Hong

  DOI：10.1002/anie.201610901

  日期：2017.2.13

  A robust hydrogen‐bonded organic framework HOF‐TCBP (H4TCBP=3,3′,5,5′‐tetrakis‐(4‐carboxyphenyl)‐1,1′‐biphenyl) has been successfully constructed and structurally characterized. It possesses a permanent 3D porous structure with a 5‐fold interpenetrated dia topological network. This activated HOF‐TCBP has a high BET surface area of 2066 m2 g−1 and is capable of highly selective adsorption and separation

  已经成功构建了坚固的氢键有机骨架HOF-TCBP（H 4 TCBP = 3,3'，5,5'-四（4-羧基苯基）-1,1'-联苯）并进行了结构表征。它具有用5倍互穿的永久三维多孔结构直径拓扑网络。这种活化的HOF-TCBP具有2066 m 2  g -1的高BET表面积，并且能够在环境条件下高度选择性地吸附和分离轻质烃。如PXRD实验和N 2吸附测试所示，它具有出色的热稳定性。HOF-TCBP易于制备和通过旋转蒸发进行更新，可促进其实际使用。
• Flexible Zirconium MOFs as Bromine-Nanocontainers for Bromination Reactions under Ambient Conditions
  作者：Jiandong Pang、Shuai Yuan、Dongying Du、Christina Lollar、Liangliang Zhang、Mingyan Wu、Daqiang Yuan、Hong-Cai Zhou、Maochun Hong

  DOI：10.1002/anie.201709186

  日期：2017.11.13

  and applied to reversible bromine encapsulation and release. The chemical stability of these Zr‐MOFs ensures the framework's integrity during the bromine adsorption, while the framework's flexibility allows for structural adaptation upon bromine uptake to afford stronger host–guest interactions and therefore higher bromine adsorption capacities. The flexible MOFs act as bromine‐nanocontainers which elongate

  合成了一系列灵活的MOF（PCN-605，PCN-606和PCN-700），并将其应用于可逆溴的封装和释放。这些Zr-MOF的化学稳定性可确​​保框架在溴吸附过程中的完整性，而框架的灵活性则可根据溴的吸收进行结构调整，以提供更强的主体-客体相互作用，从而提高溴的吸附能力。柔性MOF用作溴-纳米容器，可延长挥发性卤化物在环境条件下的存储时间。此外，与液体溴相比，溴预吸附的柔性MOF可用作溴化反应的通用溴源，可在环境条件下提高收率和选择性。
• Toward Topology Prediction in Zr-Based Microporous Coordination Polymers: The Role of Linker Geometry and Flexibility
  作者：Jialiu Ma、Ly D. Tran、Adam J. Matzger

  DOI：10.1021/acs.cgd.6b00698

  日期：2016.7.6

  geometric analysis of linker shape and flexibility is developed in the context of achieving predictable topology of tetratopic-linker based Zr microporous coordination polymers (MCPs). Tetratopic linkers are categorized into tetrahedral, planar square, or planar rectangular groups based on symmetry with an emphasis on linker flexibility. A prediction framework solely based on linker shape and cluster connectivity

  在实现基于四位接头的Zr微孔配位聚合物（MCP）的可预测拓扑结构的背景下，开发了基于接头形状和柔性的几何分析的设计策略。基于对称性，将四位连接子分为四面体，平面正方形或平面矩形组，重点是连接器的灵活性。仅基于此策略衍生的链接器形状和簇连接性的预测框架已应用于所有18个已报道的基于四主题链接器的Zr MCP，其确定的拓扑结构非常适合该方案。使用基于策略的设计链接器来生成两个新的Zr MCP（UMCM-312和UMCM-313），以测试预测的鲁棒性。UMCM-312包含基于联苯核的四位连接体，可靶向四面体形状，UMCM-313利用a基四位连接子来获得矩形。通过实验确定的拓扑可确认预测。因此证明，通过考虑接头的形状和灵活性，可以降低基于四接头的Zr MCP中靶向拓扑结构的不确定性。
• Binary Solvent Regulated Architecture of Ultra‐Microporous Hydrogen‐Bonded Organic Frameworks with Tunable Polarization for Highly‐Selective Gas Separation
  作者：Xiaojun Ding、Zeyu Liu、Yusheng Zhang、Gang Ye、Jianfeng Jia、Jing Chen

  DOI：10.1002/anie.202116483

  日期：2022.3.21

  A series of ultra-microporous hydrogen-bonded organic frameworks (HOFs) with controlled open coplanar carboxyl oxygen atoms within the pores have been constructed through an adaptable binary solvent synthetic strategy. Activated HOFs with enhanced surface polarization show highly selective adsorption of CO2 over N2 based on differences of molecule polarizability.

  通过适应性二元溶剂合成策略，构建了一系列在孔内具有可控开放共面羧基氧原子的超微孔氢键有机骨架（HOF）。基于分子极化率的差异，具有增强表面极化的活化HOFs表现出对N 2的高选择性吸附CO 2 。
• Control the Structure of Zr-Tetracarboxylate Frameworks through Steric Tuning
  作者：Jiandong Pang、Shuai Yuan、Junsheng Qin、Caiping Liu、Christina Lollar、Mingyan Wu、Daqiang Yuan、Hong-Cai Zhou、Maochun Hong

  DOI：10.1021/jacs.7b09973

  日期：2017.11.22

  Ligands with flexible conformations add to the structural diversity of metal-organic frameworks but, at the same time, pose a challenge to structural design and prediction. Representative examples include Zr-tetracarboxylate-based MOFs, which afford assorted structures for a wide range of applications, but also complicate the structural control. Herein, we systematically studied the formation mechanism of a series of (4,8)-connected Zr-tetracarboxylate-based MOFs by altering the substituents on different positions of the organic linkers. Different ligand rotamers give rise to three types of structures with flu, scu, and csq topologies. A combination of experiment and molecular simulation indicate that the steric hindrance of the substituents at different positions dictates the resulting MOF structures. Additionally, the controllable formation of different structures was successfully implemented by a combination of linkers with different steric effects at specific positions.