(8αS)-(1,4-dioxo-octahydro-pyrrolo[1,2-a]pyrazin-3-yl)-phosphonic acid dimethyl ester | 114604-94-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (8αS)-(1,4-dioxo-octahydro-pyrrolo[1,2-a]pyrazin-3-yl)-phosphonic acid dimethyl ester
• 英文别名: (8aS)-3-dimethoxyphosphoryl-2,3,6,7,8,8a-hexahydropyrrolo[1,2-a]pyrazine-1,4-dione
• CAS: 114604-94-3
• 化学式: C₉H₁₅N₂O₅P
• 分子量: 262.202
• InChiKey: XEOUSJYGLWCZMU-UUEFVBAFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8αS)-(1,4-dioxo-octahydro-pyrrolo[1,2-a]pyrazin-3-yl)-phosphonic acid dimethyl ester 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 93.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective synthesis of (+)-(1R,2S)-allocoronamic acid

  摘要：

  The asymmetric synthesis of (+)-(1R,2S)-allocoronamic acid is reported. Diazomethane addition to (Z)-N-(tert-butoxycarbonyl)ethyldehydroalanyl-L-prolin-anhydride, easily prepared from (Z)-2-phenyl-4-propylidene-5(4H)-oxazolone and L-proline, gave in high diastereomeric excess the corresponding spiropyrazoline, which was transformed, on photolysis and acid hydrolysis of the resulting spirocyclopropane, into (+)-(1R,2S)-1-amino-2-ethyl-cyclopropanecarboxylic acid.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)61159-0
• 作为产物：
  描述：

  (S)-1-[2-Benzyloxycarbonylamino-2-(dimethoxy-phosphoryl)-acetyl]-pyrrolidine-2-carboxylic acid benzyl ester 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以6.46 g的产率得到(8αS)-(1,4-dioxo-octahydro-pyrrolo[1,2-a]pyrazin-3-yl)-phosphonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  13-Oxoverruculogen 的化学酶法合成

  摘要：

  Verruculogens 是一种罕见的 Fumitremorgin 生物碱，含有一种非常不寻常的八元内过氧化物。在本文中，我们报告了一种简明的化学酶法合成 13-oxoverruculogen，使用酶促 C-H 过氧化和铑催化的 C-C 键活化反应，分别安装八元内过氧化物和天然产物的五环核心。我们的策略涉及使用 13- epi -fumitremorgin B 作为底物类似物，通过疣菌原合酶 FtmOx1 进行内过氧化。所得产物 13- epi -verruculogen 是 FtmOx1 产生的第一个非天然内过氧化物，用于首次合成 13-oxoverruculogen。该策略能够从市售起始材料中分 10 步合成这种天然产物，并说明了利用生物催化和过渡金属催化反应来获得具有挑战性的生物碱结构的混合方法。此外，这项工作证明了使用天然酶混杂作为天然产物化学酶合成的可行策略。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c07078

文献信息

• Terminating catalytic asymmetric Heck cyclizations by stereoselective intramolecular capture of η3-allylpalladium intermediates: total synthesis of (−)-spirotryprostatin B and three stereoisomers
  作者：Larry E. Overman、Mark D. Rosen

  DOI：10.1016/j.tet.2010.05.048

  日期：2010.8

  A catalytic intramolecular Heck reaction, followed by capture of the resulting η3-allylpalladium intermediate by a tethered diketopiperazine, is the central step in a concise synthetic route to (−)-spirotryprostatin B and three stereoisomers. This study demonstrates that an acyclic, chiral η3-allylpalladium fragment generated in a catalytic asymmetric Heck cyclization can be trapped by even a weakly

  催化分子内 Heck 反应，然后通过束缚的二酮哌嗪捕获所得的 η 3 -烯丙基钯中间体，是 (-)-螺环前列腺素 B 和三种立体异构体的简洁合成路线中的核心步骤。该研究表明，在催化不对称 Heck 环化中产生的无环手性 η 3 -烯丙基钯片段，即使是弱亲核性的二酮哌嗪也可以比非对映体平衡更快地捕获。
• Total Synthesis of (−)-Spirotryprostatin B and Three Stereoisomers
  作者：Larry E. Overman、Mark D. Rosen

  DOI：10.1002/1521-3773(20001215)39:24<4596::aid-anie4596>3.0.co;2-f

  日期：2000.12.15

  resulting η(3)-allylpalladium intermediate by a tethered diketopiperazine, is the central step in a concise synthetic route to (-)-spirotryprostatin B and three stereoisomers. This study demonstrates that an acyclic, chiral η(3)-allylpalladium fragment generated in a catalytic asymmetric Heck cyclization can be trapped by even a weakly nucleophilic diketopiperazine more rapidly than it undergoes diastereomeric

  催化分子内 Heck 反应，随后通过束缚二酮哌嗪捕获所得的 η(3)-烯丙基钯中间体，是 (-)-spirotryprostatin B 和三种立体异构体的简明合成路线中的核心步骤。这项研究表明，在催化不对称 Heck 环化中生成的无环、手性 η(3)-烯丙基钯片段可以被甚至弱亲核性二酮哌嗪更快地捕获，而不是经历非对映体平衡。
• Intermolecular and Intramolecular Diels−Alder Cycloadditions of 3-Ylidenepiperazine-2,5-diones and 5-Acyloxy-2(1<i>H</i>)-pyrazinones
  作者：Shangde Jin、Pablo Wessig、Jürgen Liebscher

  DOI：10.1021/jo0100897

  日期：2001.6.1

  Diels-Alder reactions of alkenes and alkynes to the piperazine ring, under acidic conditions or in the presence of acetyl chloride, to afford tricyclic piperazine-2,5-diones 19, 20, 23-25, 27, 44, and 45. Intramolecular cycloadditions occur if 3-ylidenepiperazine-2,5-diones 30 and 32 are used as the starting materials. This procedure is a convenient path to bridged bicyclo[2.2.2]diazaoctane ring systems such

  3-亚烷基哌嗪-2,5-二酮16和39和5-酰氧基-2（1H）-吡嗪酮17可以用作烯烃和炔烃在酸性条件下或在酸性条件下Diels-Alder反应的原料。存在乙酰氯，得到三环哌嗪-2,5-二酮19、20、23-25、27、44和45。如果使用3-亚苯基哌嗪-2,5-二酮30和32作为分子，则发生分子内环加成。起始材料。此程序是连接双环[2.2.2]二氮辛烷环系统（例如31和33）的便捷途径，前者存在于具有生物活性的二次霉菌代谢产物中，例如VM55599（1）或brevianamide A（5）。从各种真菌中分离出来。吲哚化合物31的合成为拟议的以Diels-Alder反应为关键步骤的生化途径提供了证据。
• What is the structure of barettin? Novel synthesis of unsaturated diketopiperazines.
  作者：Albrecht Lieberknecht、Helmut Griesser

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96483-9

  日期：1987.1
• LIEBERKNECHT, ALBRECHT;GRIESSER, HELMUT, TETRAHEDRON LETT., 28,(1987) N 37, 4275-4278
  作者：LIEBERKNECHT, ALBRECHT、GRIESSER, HELMUT

  DOI：——

  日期：——