5,5'-联嘧啶 | 56598-46-0

• 物质功能分类: 医药中间体 - 嘧啶类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 中文名称: 5,5'-联嘧啶
• 英文名称: 5,5'-bipyrimidine
• 英文别名: 5,5’-bipyrimidine；5-pyrimidin-5-ylpyrimidine
• CAS: 56598-46-0
• 化学式: C₈H₆N₄
• 分子量: 158.162
• InChiKey: NYRJZUWFXMJYAP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  196-197 °C
• 沸点：
  349.5±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.239±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5'-联嘧啶 、 silver trifluoromethanesulfonate 以 乙醇 、 水 为溶剂， 以92%的产率得到[Ag(5,5'-bipyrimidine)(OTf)](n)
  参考文献：
  名称：

  Toward Quartz and Cristobalite:  Spontaneous Resolution, Structures, and Characterization of Chiral Silica−Mimetic Silver(I)−Organic Materials

  摘要：

  An alpha-quartz-mimetic chiral coordination network of [Ag(L-1)(CF3-SO3)](n) (L-1 = 5,5'-bipyrimidine), after treatment with PF6- anions, undergoes a solution-state structural transformation toward [Ag-(L-1)(PF6)](n) with a cristobalite-mimetic chiral structures. This structural transformation is accompanied by substantial enhancement in the fluorescent intensity and in the second-harmonic-generation response. The results also demonstrate an effective design strategy based on the spontaneous resolution route for the preparation of chiral architectures.

  DOI：

  10.1021/ic701412q
• 作为产物：
  描述：

  5-溴嘧啶 在 palladium diacetate indium 、 lithium chloride 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以71%的产率得到5,5'-联嘧啶
  参考文献：
  名称：

  Pd（OAc）2铟催化的杂环芳族溴的均相偶联反应

  摘要：

  杂环芳族溴化物的均相偶联反应与DMF中的cat-Pd（OAc）2，铟和LiCl顺利进行，从而以良好或优异的收率提供具有杂环芳族环的对称对称联芳基。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.04.123

文献信息

• A General, Multimetallic Cross-Ullmann Biheteroaryl Synthesis from Heteroaryl Halides and Heteroaryl Triflates
  作者：Kai Kang、Nathan L. Loud、Tarah A. DiBenedetto、Daniel J. Weix

  DOI：10.1021/jacs.1c10907

  日期：2021.12.29

  medicine and materials science, the synthesis of biheteroaryls by cross-coupling remains challenging. We describe here a new, general approach to biheteroaryls: the Ni- and Pd-catalyzed multimetallic cross-Ullmann coupling of heteroaryl halides with triflates. An array of 5-membered, 6-membered, and fused heteroaryl bromides and chlorides, as well as aryl triflates derived from heterocyclic phenols,

  尽管它们对医学和材料科学很重要，但通过交叉偶联合成双杂芳基仍然具有挑战性。我们在这里描述了一种新的、通用的双杂芳基方法：杂芳基卤化物与三氟甲磺酸酯的 Ni 和 Pd 催化的多金属交叉 Ullmann 偶联。一系列 5 元、6 元和稠合杂芳基溴化物和氯化物，以及衍生自杂环酚的芳基三氟甲磺酸酯，被证明是该反应中可行的底物（62 个示例，平均产率为 63 ± 17%）。这种方法对双杂芳基的普遍性在 10 μmol 规模的 96 孔板格式中得到进一步证明。一组 96 种可能的产品在一组条件下提供了 >90% 的命中率。此外，可以使用配体、添加剂和还原剂的单个“工具箱板”快速优化低产率组合。
• Diphenylphosphorylated PEG (DPPPEG) as a new support for generation of nano-Pd(0) as catalyst for carbon–carbon bond formation via copper-free Sonogashira and homocoupling reactions of aryl halides in PEG
  作者：Nasser Iranpoor、Habib Firouzabadi、Asma Riazi

  DOI：10.1007/s13738-014-0469-8

  日期：2015.1

  reaction mixture and centrifugations. Full characterization of the nano-Pd(0)/DPPPEG200 was performed by XRD spectra, UV–Vis spectra, and also by TEM image. This nano-complex was used as an efficient catalyst for copper-free Sonogashira and homocoupling reactions of aryl halides. The sonogashira reaction of aryl halides was conducted at 80 °C in PEG. However, the homocoupling reaction was performed at 100 °C

  在这项研究中，描述了二苯基磷酸化PEG 200（DPPPEG 200）的合成和应用。本文中，我们报道了通过PEG 200与ClPPh 2反应制备稳定的DPPPEG 200的非常简单的方法。该化合物被用作通过与PdCl 2反应原位生成纳米Pd（0）颗粒的非常合适的配体作为前催化剂。通过向反应混合物中加入乙醚并离心分离该催化剂非常简单。通过XRD光谱，UV-Vis光谱以及TEM图像对nano-Pd（0）/ DPPPEG200进行了全面表征。该纳米复合物被用作无铜Sonogashira和芳基卤化物均偶联反应的有效催化剂。芳基卤化物的sonogashira反应在80°C的PEG中进行。然而，均聚反应是在100°C下对PEG中的芳基碘化物和活化的芳基溴化物进行的，而在130°C下对失活的芳基溴化物和芳基氯化物进行的。回收催化剂并循环使用四次。
• Ditopic halogen bonding with bipyrimidines and activated pyrimidines
  作者：Chideraa I. Nwachukwu、Leanna J. Patton、Nathan P. Bowling、Eric Bosch

  DOI：10.1107/s2053229620005082

  日期：2020.5.1

  The potential of pyrimidines to serve as ditopic halogen-bond acceptors is explored. The halogen-bonded cocrystals formed from solutions of either 5,5′-bipyrimidine (C₈H₆N₄) or 1,2-bis(pyrimidin-5-yl)ethyne (C₁₀H₆N₄) and 2 molar equivalents of 1,3-diiodotetrafluorobenzene (C₆F₄I₂) have a 1:1 composition. Each pyrimidine moiety acts as a single halogen-bond acceptor and the bipyrimidines act as ditopic halogen-bond acceptors. In contrast, the activated pyrimidines 2- and 5-[4-(dimethylamino)phenyl]ethynyl}pyrimidine (C₁₄H₁₃N₃) are ditopic halogen-bond acceptors, and 1:1 halogen-bonded cocrystals are formed from 1:1 mixtures of each of the activated pyrimidines and either 1,2- or 1,3-diiodotetrafluorobenzene. A 1:1 cocrystal was also formed between 2-[4-(dimethylamino)phenyl]ethynyl}pyrimidine and 1,4-diiodotetrafluorobenzene, while a 2:1 cocrystal was formed between 5-[4-(dimethylamino)phenyl]ethynyl}pyrimidine and 1,4-diiodotetrafluorobenzene.

  本研究探讨了嘧啶作为二价卤素键受体的潜力。由 5,5′-双嘧啶（C8H6N4）或 1,2-双（嘧啶-5-基）乙炔（C10H6N4）和 2 摩尔当量的 1,3-二碘四氟苯（C6F4I2）的溶液形成的卤键共晶体的组成比例为 1:1。每个嘧啶分子都是单一的卤素键受体，而双嘧啶分子则是双位卤素键受体。相反，活化嘧啶 2-和 5-[4-（二甲基氨基）苯基]乙炔基}嘧啶（C14H13N3）是二位卤素键受体，由每种活化嘧啶与 1,2- 或 1,3- 二碘四氟苯的 1:1 混合物形成 1:1 卤键共晶体。2-[4-（二甲基氨基）苯基]乙炔基}嘧啶与 1，4-二碘四氟苯之间也形成了 1:1 的共晶体，而 5-[4-（二甲基氨基）苯基]乙炔基}嘧啶与 1，4-二碘四氟苯之间则形成了 2:1 的共晶体。
• Nickel-Catalyzed Electrochemical Reductive Homocouplings of Aryl and Heteroaryl Halides: A Useful Route to Symmetrical Biaryls
  作者：Stéphane Sengmany、Eric Léonel、Rima Rahil、Erwan Le Gall

  DOI：10.1055/s-0036-1589100

  日期：2018.1

  symmetrical biaryls generally involve both metallic reduction and transition-metal catalysis. In this work, we show that electroreduction can also constitute a very relevant way to achieve the nickel-catalyzed reductive synthesis of symmetrical biaryl compounds. Therefore, it is demonstrated that both aryl and heteroaryl halides undergo reductive coupling to furnish the corresponding symmetrical biaryls in

  摘要 由于它们在功能材料和药物中的广泛存在，联芳基在有机化学中至关重要。合成对称联芳基的方法通常包括金属还原和过渡金属催化。在这项工作中，我们表明电还原也可以构成实现镍催化对称联芳基化合物还原合成的一种非常相关的方法。因此，证明了芳基卤和杂芳基卤都经过还原偶联，以公平至优异的产率提供了相应的对称联芳基。反应在非常温和的条件下进行，因此可确保重要的官能团耐受性。 由于它们在功能材料和药物中的广泛存在，联芳基在有机化学中至关重要。合成对称联芳基的方法通常包括金属还原和过渡金属催化。在这项工作中，我们表明电还原也可以构成实现镍催化对称联芳基化合物还原合成的一种非常相关的方法。因此，证明了芳基卤和杂芳基卤都经过还原偶联，以公平至优异的产率提供了相应的对称联芳基。反应在非常温和的条件下进行，因此可确保重要的官能团耐受性。
• Tetraphosphine/palladium-catalyzed Suzuki-Miyaura coupling of heteroaryl halides with 3-pyridine- and 3-thiopheneboronic acid: an efficient catalyst for the formation of biheteroaryls
  作者：Kun Wang、Qi Fu、Rong Zhou、Xueli Zheng、Haiyan Fu、Hua Chen、Ruixiang Li

  DOI：10.1002/aoc.2965

  日期：2013.4

  tetraphosphine N,N,N′,N′‐tetra(diphenylphosphinomethyl)‐1,2‐ethylenediamine (L1) associated with [Pd(η3‐C3H5)Cl]2 affords an efficient catalyst for Suzuki–Miyaura coupling of 3‐pyridineboronic acid with heteroaryl bromides. Reaction could be performed with as little as 0.02 mol% catalyst and a high turnover number of 2500 is obtained. A wide range of substrates is investigated with satisfactory yields, and good

  容易制备的tetraphosphine Ñ，Ñ，Ñ '，Ñ ' -四（二苯基膦基）-1,2-乙二胺（L1）与[钯（η相关的3 -C 3 H ^ 5）CL] 2为3-吡啶硼酸与杂芳基溴化物的Suzuki-Miyaura偶联提供了一种有效的催化剂。可以用低至0.02 mol％的催化剂进行反应，并获得2500的高周转率。以令人满意的产率研究了多种底物，并显示了与氨基取代的吡啶和未保护的吲哚的良好相容性。该方案也可以成功地用于杂芳基溴化物与3-噻吩硼酸的反应。这种Pd-四膦催化剂可有效抑制杂芳基的中毒作用，并显示出良好的稳定性和寿命。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.

表征谱图