5,5'-联-1,3-苯并二氧戊环 | 4791-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 中文名称: 5,5'-联-1,3-苯并二氧戊环
• 英文名称: 3,3',4,4'-bis(methylenedioxy)biphenyl
• 英文别名: 3,3,3',4'-bis(methylenedioxy)biphenyl；5,5’-bi-1,3-benzodioxole；5,5'-bi-1,3-benzodioxole；5,5'-1,3-benzodioxole；[5,5']bi[benzo[1,3]dioxolyl]；3,4,3',4'-Bis-methylendioxy-diphenyl；5-(1,3-benzodioxol-5-yl)-1,3-benzodioxole
• CAS: 4791-89-3
• 化学式: C₁₄H₁₀O₄
• 分子量: 242.231
• InChiKey: TYTYRRYKPAKXPF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  145-146 °C(Solv: benzene (71-43-2))
• 沸点：
  204-208 °C(Press: 5-6 Torr)
• 密度：
  1.367±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4-溴-1,2-亚甲二氧基苯 在 双(乙腈)氯化钯(II) 、 2-[(methylsulfanyl)methyl]-4-phenyl-2H-1,2,3-triazole 、 potassium tert-butylate 、 联硼酸频那醇酯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以86 %的产率得到5,5'-联-1,3-苯并二氧戊环
  参考文献：
  名称：

  N,S-螯合三唑硫醚钯一锅法合成联芳基化合物

  摘要：

  在这项工作中，对于芳基卤化物与双（频哪醇）二硼的一锅两步偶联反应，我们首先应用了无磷的 N,S-螯合三唑硫化物钯催化体系。同时，我们还进行了细致的配体设计，探索配位硫原子周围环境对反应的影响。实验表明，N 2 -硫醚取代的1,2,3-三唑钯是一种最佳的催化剂。仅需1 mol%的催化剂，反应4 h即可达到定量收率。此外，在该催化体系下，一些低活性的芳基氯化物也可以与双（频哪醇）二硼偶联。我们能够以良好至优异的产率获得含有各种官能团的联芳基化合物。

  DOI：

  10.1071/ch22116

文献信息

• FeCl3 Catalyzed Barbier Homocoupling Reaction for Synthesis of Symmetric Biaryls
  作者：Adam Shih-Yuan Lee、Pin-Lung Chen、Yu-Ting Chang、Heng-Tser Tsai

  DOI：10.1002/jccs.201100679

  日期：2012.3

  A series of biaryls and biheteroaryls were synthesized by the Barbier reaction of aryl bromide with magnesium powder and 1,2‐dibromoethane in the presence of FeCl3 in THF under reflux reaction condition. The catalytic system differentiates itself from other homocoupling reactions catalyzed by iron salts in that it requires neither the preliminary preparation of Grignard reagent nor the addition of

  芳基溴化物与镁粉和1,2-二溴乙烷在THF中在回流反应条件下在FeCl 3存在下通过Barbier反应合成了一系列联芳基和联杂芳基。该催化体系与铁盐催化的其他均偶联反应不同，因为它既不需要预先制备格氏试剂，也不需要添加氧化剂。
• Tetrasubstituted Olefin Synthesis via Pd-Catalyzed Addition of Arylboronic Acids to Internal Alkynes Using O₂ as an Oxidant
  作者：Chengxiang Zhou、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo060104d

  日期：2006.4.1

  alkynes provides a convenient route to a wide variety of tetrasubstituted olefins. The reaction is conducted in DMSO using molecular O2 as an oxidant in the absence of any base. The reaction involves the cis addition of two aryl groups from the arylboronic acid to opposite ends of the triple bond of the internal alkyne. The synthesis tolerates a wide variety of functional groups, including alcohol, aldehyde

  芳基硼酸和内部炔烃的Pd（II）催化反应为广泛的四取代烯烃提供了便捷的途径。该反应在不存在任何碱的情况下使用分子O 2作为氧化剂在DMSO中进行。该反应涉及从芳基硼酸顺式加成两个芳基至内部炔的三键的相对端。该合成可耐受多种官能团，包括醇，醛，酯，TMS和乙缩醛基团。富电子的二烷基乙炔（例如4-辛炔）以中等收率提供高度取代的1,3-二烯。通过芳基硼酸的均偶联，非常温和的O 2 / DMSO条件也提供了良好的佳收率的联芳基。
• Suzuki–Miyaura cross coupling reactions with Phenoldiazonium salts
  作者：Bernd Schmidt、Frank Hölter

  DOI：10.1039/c1ob05256j

  日期：——

  The Suzuki–Miyaura coupling of phenol diazonium salts and aryl trifluoroborates yields 4-hydroxybiaryls in a protecting group-free synthesis.

  铃木-宫浦的耦合 苯酚 重氮盐和芳基三氟硼酸酯可在无保护基团的合成中生成4-羟基联芳基。
• Recyclable and reusable Pd(OAc)₂/PPh₃/PEG-2000 system for homocoupling reaction of arylboronic acids under air without base
  作者：Jianhui Xia、Mingzhu Cheng、Qiurong Chen、Mingzhong Cai

  DOI：10.1002/aoc.3254

  日期：2015.2

  A stable and efficient Pd(OAc)2/PPh3/PEG‐2000 catalytic system for homocoupling of arylboronic acids has been developed. In the presence of Pd(OAc)2 and PPh3, the homocoupling reaction of arylboronic acids was carried out smoothly in PEG‐2000 at 70 °C under air without base to afford a variety of symmetric biaryls in good to excellent yields. The isolation of the products was readily performed by extraction

  已开发出稳定且有效的Pd（OAc）2 / PPh 3 / PEG-2000催化体系，用于芳基硼酸的均偶联。在Pd（OAc）2和PPh 3存在的情况下，芳基硼酸的均偶联反应在PEG-2000中于70°C的空气中在没有碱的条件下平稳进行，从而以良好或优异的收率提供了多种对称的联芳基。通过乙醚萃取可以很容易地分离出产物，Pd（OAc）2 / PPh 3 / PEG-2000系统可以很容易地回收利用并重复使用六次，而不会显着降低催化活性。版权所有©2014 John Wiley＆Sons，Ltd.
• A Copper-Catalyzed Reductive Defluorination of β-Trifluoromethylated Enones via Oxidative Homocoupling of Grignard Reagents
  作者：Xiaoting Wu、Fang Xie、Ilya D. Gridnev、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00379

  日期：2018.3.16

  An efficient copper-catalyzed reductive defluorination of β-trifluoromethylated enones via an oxidative homocoupling of Grignard reagents is reported. The reaction proceeded smoothly with a wide range of substrates, including the ones bearing aromatic heterocycles, such as furyl and thienyl ring systems in high yields (80–92%, except one example) under mild conditions. This provides a practical method

  据报道，通过格氏试剂的氧化均偶联作用，铜可以有效地催化β-三氟甲基化烯酮的还原脱氟反应。在温和条件下，该反应可在多种底物上顺利进行，包括带有芳香杂环的底物，例如呋喃基和噻吩基环系，产率高（80–92％，一个例子除外）。这提供了合成宝石-二氟烯烃酮的实用方法。还值得注意的是，使用β-三氟甲基化的烯酮作为“氧化剂”的格氏试剂的均偶联过程对于Csp 2 –Csp 2和Csp 3 –Csp 3均有效。 形成的键，包括那些β-氢化物消除相应的过渡金属烷基络合物的底物特别容易，同时提供了高收率的偶联产物（83-95％）。