caerulomycin E | 114115-50-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: caerulomycin E
• 英文别名: 4-methoxy-6-pyridin-2-ylpyridine-2-carbaldehyde
• CAS: 114115-50-3
• 化学式: C₁₂H₁₀N₂O₂
• 分子量: 214.224
• InChiKey: JIOYIFCWGKLPBG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80 °C
• 沸点：
  374.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.211±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  52.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  caerulomycin E 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到浅蓝霉素 A
  参考文献：
  名称：

  使用格氏试剂和吡啶基锍盐合成双杂芳基化合物

  摘要：

  本文报道了格氏试剂与吡啶基锍盐的配体偶联反应。该方法具有广泛的官能团耐受性，能够形成双杂环键，包括 2,4'-、2,3'-和 2,2'-联吡啶，以及与嘧啶、吡嗪、异恶唑连接的吡啶，和苯并噻吩。该方法成功地应用于天然产物 caerulomycin A 和 E 的合成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c03379
• 作为产物：
  描述：

  2,2′-二吡啶基 N-氧化物 在 四(三苯基膦)钯 硫酸 、 三氟化硼乙醚 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-lithium 、 三溴化磷 、 potassium nitrate 、 mercury(II) oxide 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 氯仿 、 水 为溶剂， 反应 50.2h， 生成 caerulomycin E
  参考文献：
  名称：

  First Syntheses of Caerulomycin E and Collismycins A and C. A New Synthesis of Caerulomycin A

  摘要：

  Caerulomycins produced by Streptomyces caeruleus, and collismycins more recently isolated from Streptomyces species, are bipyridinic molecules endowed with antibiotic and cytotoxic activities. The first syntheses of caerulomycin E (1), as well as new syntheses of caerulomycin A (2), are reported. Methodologies involving efficiently controlled reactions such as metalation and cross-coupling reactions have been developed from 2,2'-bipyridine. The functionalization at C-6 could be achieved by metalation of 2,2'-bipyridine N-oxides 5 and 12. 6-Halo-4-methoxy-2,2'-bipyridines (6, 10, 11) became key-molecules of these different pathways, and further functionalization at C-5 allowed the first syntheses of collismycins A (3) and C (4).

  DOI：

  10.1021/jo972022i

文献信息

• A New and Flexible Synthesis of 4-Hydroxypyridines: Rapid Access to Caerulomycins A, E and Functionalized Terpyridines
  作者：Jyotirmayee Dash、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/chem.200900939

  日期：2009.7.13

  ammonia, and carboxylic acids are the precursors for the efficient synthesis of 4‐hydroxypyridines and the corresponding nonaflate derivatives. This provides simple and practical access to a variety of highly substituted pyridine derivatives, including antibiotic natural products such as caerulomycins A, E and functionalized terpyridines (see scheme).

  简单但未知：1，3-二酮，氨和羧酸是有效合成4-羟基吡啶和相应的壬酸酯衍生物的前体。这为获得各种高度取代的吡啶衍生物（包括抗生素天然产物，如铜霉素A，E和功能化的吡啶）提供了简单而实用的途径（请参阅方案）。
• Magnesiation of Pyridine <i>N</i>-Oxides via Iodine or Bromine−Magnesium Exchange: A Useful Tool for Functionalizing Pyridine <i>N</i>-Oxides
  作者：Xin-Fang Duan、Zi-Qian Ma、Fang Zhang、Zhan-Bin Zhang

  DOI：10.1021/jo802172f

  日期：2009.1.16

  Iodo- or 2-bromopyridine N-oxides were readily magnesiated with i-PrMgCl·LiCl via the iodine or bromine−magnesium exchange. The bromine adjacent to pyridine N-oxide (at the 2- or 6-position) can be regioselectively magnesiated in the presence of other position substituted halogens. This method was tested in various substituted pyridine N-oxide systems, and has been successfully applied to the total

  碘或2-溴吡啶N-氧化物很容易通过碘或溴-镁交换与i- PrMgCl·LiCl镁化。可以在其他位置取代的卤素存在下，将与吡啶N-氧化物相邻的溴（在2-或6-位）进行区域选择性氧化。该方法已在各种取代的吡啶N-氧化物系统中进行了测试，已成功地应用于铜霉素E和A的全合成。
• Facile One-Pot Direct Arylation and Alkylation of Nitropyridine <i>N</i>-Oxides with Grignard Reagents
  作者：Fang Zhang、Xin-Fang Duan

  DOI：10.1021/ol202597b

  日期：2011.11.18

  Facile arylation and alkylation of nitropyridine N-oxides were developed through the reactions of Grignard reagents with nitropyridine N-oxides. For the same 4-nitropyridine N-oxide, arylation occurred at the 2- (or 6-) position, whereas alkylation occurred at the 3-position in an adjustably site-selective manner. The cooperative action of the two groups was discovered in the reactions of 3-nitropyridine

  通过格氏试剂与硝基吡啶N-氧化物的反应，开发了硝基吡啶N-氧化物的简便芳基化和烷基化反应。对于相同的4-硝基吡啶N-氧化物，芳基化发生在2-（或6-）位，而烷基化发生在3-位以可调节的位点选择性方式发生。在3-硝基吡啶N-氧化物的反应中发现了两组的协同作用。该方案可广泛用于构建各种吡啶化合物，如Emoxipin和Caerulomycin A和E的总合成所示。
• Biochemical and Structural Insights into the Aminotransferase CrmG in Caerulomycin Biosynthesis
  作者：Yiguang Zhu、Jinxin Xu、Xiangui Mei、Zhan Feng、Liping Zhang、Qingbo Zhang、Guangtao Zhang、Weiming Zhu、Jinsong Liu、Changsheng Zhang

  DOI：10.1021/acschembio.5b00984

  日期：2016.4.15

  functional characterization, kinetic analysis, substrate specificity, and structure insights of an aminotransferase CrmG in 1 biosynthesis. The aminotransferase CrmG was confirmed to catalyze a key transamination reaction to convert an aldehyde group to an amino group in the 1 biosynthetic pathway, preferring l-glutamate and l-glutamine as the amino donor substrates. The crystal structures of CrmG in

  Caerulomycin A（CRM A 1）属于含有2,2'-联吡啶基环核心结构的天然产物家族，目前正在开发作为有效的新型免疫抑制剂。在这里，我们报告氨基转移酶CrmG在1生物合成中的功能表征，动力学分析，底物特异性和结构见解。转氨酶CrmG确认以催化关键氨基转移反应成醛基转化成氨基中的1种生物合成途径，宁愿升谷氨酸盐和升-谷氨酰胺作为氨基供体底物。CrmG的晶体结构与5'-磷酸吡ox醛磷酸盐（PLP）或5'-磷酸吡ox胺磷酸盐（PMP）或受体底物复合形成的晶体结构经确定采用PLP依赖型酶的典型折叠I型，且具有独特的小附加域。结构指导的定点诱变确定了底物结合和催化活性的关键氨基酸残基，从而为CrmG的转氨机制提供了见识。
• DIPYRIDYL ALKALOID, PREPARATION METHOD THEREFOR AND USE THEREOF
  申请人：OCEAN UNIVERSITY OF CHINA

  公开号：US20190322638A1

  公开（公告）日：2019-10-24

  Disclosed are dipyridyl alkaloid, a preparation method therefor and use thereof. The structure of the dipyridyl alkaloid is as shown in formula I. The dipyridyl alkaloid has a tumor cell proliferation inhibitory activity and can be used as a tumor cell proliferation inhibitor or for developing an anti-tumor drug.

  本发明涉及二吡啶类生物碱、其制备方法及其用途。所述二吡啶类生物碱的结构如公式I所示。该二吡啶类生物碱具有抑制肿瘤细胞增殖的活性，可用作肿瘤细胞增殖抑制剂或用于开发抗肿瘤药物。