2,2-dimethyl-5-(2-methylbenzylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione | 15795-53-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5-(2-methylbenzylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-5-[(2-methylphenyl)methylidene]-1,3-dioxane-4,6-dione
• CAS: 15795-53-6
• 化学式: C₁₄H₁₄O₄
• 分子量: 246.263
• InChiKey: KDSDLWFIWXYRRV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-(2-methylbenzylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 (1R,2R)-1-Carbamoyl-2-o-tolyl-cyclopropanecarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  通过me衍生物合成E和Z 1-氨基-2-芳基（烷基）-环丙烷羧酸

  摘要：

  5-亚芳基（亚烷基）-2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮（1）（Meldrum的酸衍生物）与二甲基s亚砜的甲基化反应生成1-芳基（烷基）-6,6-二甲基-4,8-​​二氧杂-5,7-二氧杂螺[2.5]辛烷（2），经甲醇钠或氢氧化铵处理后，仅得到E -1-甲氧基-羰基-2-芳基-环丙烷羧酸（4）或分别为Z -1-氨基甲酰基-2-芳基（烷基）-环丙烷甲酸（7）。在Curtius型反应条件下，化合物4产生Z-甲基1-异氰酸酯-2-芳基-环丙烷羧酸酯（5），而衍生物7用次溴酸盐处理，得到E - 1-甲氧基-羰基氨基-2-芳基（烷基）-环丙烷羧酸（8）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)83489-x
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 、 2-甲基苯甲醛 以 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以53%的产率得到2,2-dimethyl-5-(2-methylbenzylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  硼/锌交换用于不饱和梅德鲁姆酸衍生物的共轭芳基化

  摘要：

  报道了不饱和梅德鲁姆酸衍生物的共轭芳基化反应方法。该反应通过芳基硼酸和二乙基锌之间的硼-锌交换反应以及随后将由此产生的反应性芳基转移至梅德鲁姆衍生物的双键的β-位进行的。所得化合物是有价值的合成中间体，并且可以产生生物活性分子，例如β，β-二取代的羧酸和酰胺。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2020.130967

文献信息

• Stereoselective Sequential Spirocyclopropanation/Cloke–Wilson Rearrangement Reactions for Synthesis of <i>trans</i>-β,γ-Disubstituted γ-Butyrolactones Using Alkylidene Meldrum’s Acid and Benzyl Halides
  作者：Minli Zhang、Tong Li、Chaoxing Cui、Xixi Song、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02978

  日期：2020.2.21

  spirocyclopropanation/Cloke-Wilson rearrangement reactions have been developed to synthesize γ-butyrolactones using alkylidene Meldrum's acids and benzyl halides. The DBU-promoted spirocyclopropanation was carried out efficiently at room temperature to generate trans-isomeric spirocyclopropyl Meldrum's acid, and the following stereospecific thermal decarboxylative Cloke-Wilson rearrangement afforded trans-γ-butyrolactones

  已经开发了立体选择性顺序螺环丙烷化/ Cloke-Wilson重排反应以使用亚烷基梅德鲁姆酸和苄基卤化物合成γ-丁内酯。在室温下有效地进行DBU促进的螺环丙烷化反应，生成反式异构的螺环丙基Meldrum酸，随后进行立体定向热脱羧Cloke-Wilson重排，得到反式γ-丁内酯。可以耐受多种芳香族和脂肪族Meldrum酸衍生的烯烃和苄基卤化物。生产了各种反式-β，γ-二取代的γ-丁内酯，总收率中等至良好，为46％至96％，非对映选择性极好。
• Synthesis of 2-aryl-1<i>H</i>-Benzimidazoles and 2-aryl-1<i>H</i>-perimidines Using Arylidene Meldrum's Acid as a Source of the Aryl Group and Oxidant
  作者：Hossein Mehrabi、Faezeh Najafian-Ashrafi、Zeinab Esfandiarpour、Reza Ranjbar-Karimi

  DOI：10.3184/174751918x15199196317528

  日期：2018.3

  Arylidene Meldrum's acid is employed as a source of the aryl group and oxidant for the synthesis of 2-aryl-1H–benzimidazoles by a condensation reaction with 1,2-phenylenediamine in refluxing ethanol with good to high yields. Arylidene Meldrum's acids were also used as a source of the aryl group and oxidant for the synthesis of 2-aryl-1H-perimidines by a condensation reaction with 1,8-diaminonaphthalene

  亚芳基 Meldrum 酸被用作芳基的来源和氧化剂，用于通过与 1,2-苯二胺在回流乙醇中的缩合反应合成 2-芳基-1H-苯并咪唑，收率良好至高。亚芳基 Meldrum 的酸也被用作芳基的来源和氧化剂，用于通过与 1,8-二氨基萘在回流乙醇中的缩合反应以高产率合成 2-芳基-1H-脒。
• Synthesis of new Guanidium-Meldrum acid zwitterionic salts and dynamic NMR study of rotational energy barrier around C-NH bond of guanidine moiety
  作者：Ali Aminkhani

  DOI：10.13005/ojc/300439

  日期：2014.12.31

  Guanidium-Meldrum acid zwitterionic salts was developed through a three component reaction of 2, 2-dimethyl-1, 3-dioxane-4, 6-dione (Meldrum acid), aromatic aldehydes and N, N, N’, N’-Tetramethyl-guanidine in benzen at room temperature. These reaction conditions allow the preparation of stable zwitterionic salts in good yields. A dynamic NMR effect is observed as a result of restricted rotation around the C-NH bond

  通过2、2-二甲基-1、3-二恶烷-4、6-二酮（Meldrum酸），芳族醛和N，N，N'，N的三组分反应开发了胍基-马德鲁姆酸两性离子盐的合成室温下苯中的β-四甲基胍。这些反应条件允许以高收率制备稳定的两性离子盐。在这些化合物的1H NMR光谱中，由于绕C-NH键旋转受限而观察到动态NMR效应。此过程的活化自由能（G＃）对于4b为66±2 kJmol -1。
• Catalyst-free transfer hydrogenation of activated alkenes exploiting isopropanol as the sole and traceless reductant
  作者：Tamal Kanti Das、Agustin M. Rodriguez Treviño、Sanjay Pandiri、Sini Irvankoski、Juha H. Siitonen、Sara M. Rodriguez、Muhammed Yousufuddin、László Kürti

  DOI：10.1039/d2gc04315g

  日期：——

  Both metal-catalyzed and organocatalytic transfer hydrogenation reactions are widely employed for the reduction of CO and CN bonds. However, selective transfer hydrogenation reactions of CC bonds remain challenging. Therefore, the chemoselective transfer hydrogenation of olefins under mild conditions and in the absence of metal catalysts, using readily available and inexpensive reducing agents (i.e

  金属催化和有机催化转移加氢反应都广泛用于还原 C O 和 C N 键。然而，C C 键的选择性转移氢化反应仍然具有挑战性。因此，在温和条件下和在没有金属催化剂的情况下，使用容易获得且廉价的还原剂（即伯醇和仲醇）对烯烃进行化学选择性转移加氢，将标志着绿色转移加氢策略的发展取得了重大进展。本文描述的是活性烯烃的非常规无催化剂转移氢化反应，使用异丙醇作为环保还原剂和溶剂。该反应以中等至良好的收率方便地合成了多种取代的丙二酸半氧酯 （SMAHO）。机理研究指出了一种前所未有的氢键辅助转移氢化过程。
• Alkylidene Meldrum′s Acid as Acceptor‐Donor‐Acceptor with Azomethine Ylide for Organocatalytic Asymmetric (3+2) Cycloaddition/Annulation: Synthesis of Chromeno[4,3‐<i>b</i>]pyrrolidine
  作者：Yan‐Cheng Liou、Yi‐Ru Chen、Ching‐Wen Hsu、Xuan‐Rui Huang、Heng‐Wei Wang、Wenwei Lin

  DOI：10.1002/adsc.202300609

  日期：2023.11.7

  A quinine-derived thiourea-catalyzed enantioselective double annulation strategy using alkylidene Meldrum′s acid as an acceptor-donor-acceptor with salicylaldehyde-derived azomethine ylide is reported. The methodology is realized via a (3+2) cycloaddition/transesterification/decarboxylation sequence, giving chromeno[4,3-b]pyrrolidines within 15–420 minutes at room temperature in 51–97% yields with

  报道了一种奎宁衍生的硫脲催化的对映选择性双环化策略，使用亚烷基 Meldrum 酸作为受体-供体-受体与水杨醛衍生的偶氮甲碱叶立德。该方法通过(3+2) 环加成/酯交换/脱羧序列实现，在室温下 15–420 分钟内得到色并[4,3- b ]吡咯烷，产率 51–97%，其中1 下的ee为 92–99% –10 mol% 催化剂负载量。根据对照实验，提出了一种合理的活化模型，通过催化剂和 Meldrum 酸基序之间的氢键相互作用实现优异的立体诱导。