(1RS,2SR,3SR,6SR,7RS,8SR)-7-bromo-3-[spiro-3-(2-trimethylsilylethoxymethyl)-2-oxindole]-1-vinyl-9-azatricyclo[4.4.0.0^2,8]dec-4-ene-9-carboxylic acid methyl ester | 120566-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (1RS,2SR,3SR,6SR,7RS,8SR)-7-bromo-3-[spiro-3-(2-trimethylsilylethoxymethyl)-2-oxindole]-1-vinyl-9-azatricyclo[4.4.0.0^2,8]dec-4-ene-9-carboxylic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (1R,2S,3S,6S,7R,8S)-7-bromo-1-ethenyl-2'-oxo-1'-(2-trimethylsilylethoxymethyl)spiro[9-azatricyclo[4.4.0.02,8]dec-4-ene-3,3'-indole]-9-carboxylate
• CAS: 120566-55-4；120665-34-1
• 化学式: C₂₆H₃₃BrN₂O₄Si
• 分子量: 545.549
• InChiKey: IXDJBQAFMSUGJD-JCPUJQSNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.79
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (4aRS,8aSR)-7-oxo-8a-vinyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydro-1H-isoquinoline-2-carboxylic acid methyl ester 在 四(三苯基膦)钯 1,2,2,6-pentamethylpiperidine 、 溴 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， -78.0~82.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 10.0h， 生成 (1RS,2SR,3SR,6SR,7RS,8SR)-7-bromo-3-[spiro-3-(2-trimethylsilylethoxymethyl)-2-oxindole]-1-vinyl-9-azatricyclo[4.4.0.0^2,8]dec-4-ene-9-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  针对明胶的合成研究。先进的五环中间体的制备

  摘要：

  五环糊精中间体2是由3按六个步骤序列制备的，其关键步骤是（a）分子内曼尼希环化N-酰基亚胺离子中间体以形成氮杂三环[4.4.0.0 2,8 ]癸烷体系，和（b）钯催化的分子内烯烃芳基化反应可合成螺环吲哚。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82114-0

文献信息

• Use of the Intramolecular Heck Reaction for Forming Congested Quaternary Carbon Stereocenters. Stereocontrolled Total Synthesis of (±)-Gelsemine
  作者：Andrew Madin、Christopher J. O'Donnell、Taeboem Oh、David W. Old、Larry E. Overman、Matthew J. Sharp

  DOI：10.1021/ja055711h

  日期：2005.12.1

  elaborate the hydropyran ring of gelsemine from the endo-oriented nitrile substituent of pentacyclic Heck product 18 were unsuccessful. Important steps in the ultimately successful route to (+/-)-gelsemine (1) are as follows: (a) intramolecular Heck reaction of tricyclic beta-methoxy alpha,beta-unsaturated 2-iodoanilide 68 in the presence of silver phosphate to form pentacyclic product 69 having the

  衍生自氮杂三环 [4.4.0.0(2,8)] 癸酮 5 的 α,β-不饱和 2-卤代苯胺的分子内 Heck 反应有效地安装了gelsemine 的拥挤螺环吲哚功能。根据 Heck 反应条件和 β 取代基的性质，主要形成具有天然或非天然螺环吲哚基团构型的产物。试图从五环 Heck 产物 18 的内向腈取代基中精心制作gelsemine 的氢吡喃环的努力没有成功。最终成功获得 (+/-)-gelsemine (1) 的重要步骤如下： (a) 三环 β-甲氧基 α 的分子内 Heck 反应，
• Synthesis studies directed toward gelsemine. Preparation of an advanced pentacyclic intermediate
  作者：William G. Earley、Taeboem Oh、Larry E. Overman

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)82114-0

  日期：1988.1

  Pentacyclic gelsemine intermediate 2 was prepared from 3 by a six step sequence whose key steps are (a) intramolecular Mannich cyclization of an N-acyliminium ion intermediate to form the azatricyclo [4.4.0.02,8] decane ring system, and (b) palladium catalyzed intramolecular alkene arylation to elaborate the spirooxindole.

  五环糊精中间体2是由3按六个步骤序列制备的，其关键步骤是（a）分子内曼尼希环化N-酰基亚胺离子中间体以形成氮杂三环[4.4.0.0 2,8 ]癸烷体系，和（b）钯催化的分子内烯烃芳基化反应可合成螺环吲哚。