methyl (2E,2'R,3'S)-3-{(2'-allyloxan-3'-yl)oxy}-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-butenoate | 792919-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2E,2'R,3'S)-3-{(2'-allyloxan-3'-yl)oxy}-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-butenoate
• 英文别名: methyl (E)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-[(2R,3S)-2-prop-2-enyloxan-3-yl]oxybut-2-enoate
• CAS: 792919-77-8
• 化学式: C₁₉H₃₄O₅Si
• 分子量: 370.561
• InChiKey: LRJNVDOPOLBCJU-CRMBIJGISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2E,2'R,3'S)-3-{(2'-allyloxan-3'-yl)oxy}-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-butenoate 在 N-甲基吲哚酮 、 四丙基高钌酸铵 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 三甲基铝 、 三正丁基氢锡 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 2.17h， 生成 (2E,4R,2'R,3'S)-4-{(2'-allyloxan-3'-yl)oxy}-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)pent-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  基于不饱和氰醇的新型区域选择性还原和闭环烯烃复分解反应，合成雪茄毒素CTX1B EF环片段

  摘要：

  针对收敛的雪茄毒素CTX1B的合成，已经合成了其EF环段。在合成过程中，基于三氟化硼醚化物和三烷基硅烷或氢化三丁基锡，开发了一种基于区域选择性还原γ-烷氧基β，γ-不饱和α-甲硅烷氧基腈的支化醚的新方法。该方法与闭环烯烃复分解的结合使用成功地提供了中型环状醚。还已经开发出将乙烯基环氧化物有效地选择性还原成高烯丙基醇的方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.05.073
• 作为产物：
  描述：

  4-(叔丁基二甲基甲硅烷氧基)-2-丁酸甲酯 、 (2R,3S)-2-prop-2-enyloxan-3-ol 在 三甲基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到methyl (2E,2'R,3'S)-3-{(2'-allyloxan-3'-yl)oxy}-4-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-butenoate
  参考文献：
  名称：

  基于不饱和氰醇的新型区域选择性还原和闭环烯烃复分解反应，合成雪茄毒素CTX1B EF环片段

  摘要：

  针对收敛的雪茄毒素CTX1B的合成，已经合成了其EF环段。在合成过程中，基于三氟化硼醚化物和三烷基硅烷或氢化三丁基锡，开发了一种基于区域选择性还原γ-烷氧基β，γ-不饱和α-甲硅烷氧基腈的支化醚的新方法。该方法与闭环烯烃复分解的结合使用成功地提供了中型环状醚。还已经开发出将乙烯基环氧化物有效地选择性还原成高烯丙基醇的方法。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.05.073

文献信息

• Novel branched ether formation via conjugate reduction of an unsaturated cyanohydrin derivative and its synthetic application to the EF-ring segment of ciguatoxin
  作者：Atsushi Takemura、Kenshu Fujiwara、Akio Murai、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.08.117

  日期：2004.10

  developed. The method was based on Lewis-acid-promoted γ-position selective reduction of a γ-alkoxy β,γ-unsaturated α-silyloxy nitrile, prepared through a process including intermolecular hetero-Michael reaction of a 2-butynoate ester derivative with an alcohol. The method was efficiently applied to the synthesis of fused medium-ring ethers involving the EF-ring segment (2) of ciguatoxin (1).

  开发了支链醚体系的合成方法。该方法基于路易斯酸促进的γ-烷氧基β，γ-不饱和α-甲硅烷氧基腈的γ位置选择性还原，该过程通过包括2-丁酸酯衍生物与醇的分子间杂-迈克尔反应的方法制备。该方法有效地用于合成涉及雪茄毒素（1）的EF环链段（2）的稠合中环醚。
• Synthesis of the EF-ring segment of ciguatoxin CTX1B based on novel regioselective reduction of unsaturated cyanohydrins and ring-closing olefin metathesis
  作者：Atsushi Takemura、Kenshu Fujiwara、Ken Shimawaki、Akio Murai、Hidetoshi Kawai、Takanori Suzuki

  DOI：10.1016/j.tet.2005.05.073

  日期：2005.8

  convergent total synthesis of ciguatoxin CTX1B, its EF-ring segment has been synthesized. During the synthesis, a novel method for the construction of branched ethers, based on regioselective reduction of γ-alkoxy β,γ-unsaturated α-silyloxy nitriles with borontrifluoride etherate and trialkyl silane or tributyltin hydride, has been developed. Combination use of the method and ring-closing olefin metathesis

  针对收敛的雪茄毒素CTX1B的合成，已经合成了其EF环段。在合成过程中，基于三氟化硼醚化物和三烷基硅烷或氢化三丁基锡，开发了一种基于区域选择性还原γ-烷氧基β，γ-不饱和α-甲硅烷氧基腈的支化醚的新方法。该方法与闭环烯烃复分解的结合使用成功地提供了中型环状醚。还已经开发出将乙烯基环氧化物有效地选择性还原成高烯丙基醇的方法。