dimethyl 2-((S)-2-formyl-1-(4-nitrophenyl)ethyl)malonate | 1032429-77-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-((S)-2-formyl-1-(4-nitrophenyl)ethyl)malonate
• 英文别名: dimethyl (S)-2-(1-(4-nitrophenyl)-3-oxopropyl)malonate；(S)-dimethyl-2-(3-oxo-1-phenylpropyl)malonate；dimethyl 2-[(1S)-1-(4-nitrophenyl)-3-oxopropyl]propanedioate
• CAS: 1032429-77-8
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₇
• 分子量: 309.276
• InChiKey: RSFKFQTYYVIWCE-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-((S)-2-formyl-1-(4-nitrophenyl)ethyl)malonate 在 sodium chlorite 、 1,3-二溴-5,5-二甲基海因 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 4.0h， 以86%的产率得到dimethyl (R)-3-(4-nitrophenyl)-5-oxodihydrofuran-2,2(3H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  亚氯酸钠/ DBDMH组合将γ，γ-二羰基取代的醛直接转化为γ-内酯

  摘要：

  使用环保，安全且廉价的固体亚氯酸钠（NaClO 2）/ 1,3-二溴-5,5实现了前所未有的，具有挑战性的同时羧化/卤化以及接下来的γ，γ-二羰基取代醛的内酯化-二甲基乙内酰脲（DBDMH）组合。该新反应适合于高收率的克级放大。

  DOI：

  10.1039/c7gc00144d
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基肉桂醛 、 丙二酸二甲酯 在 calcium(II) trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以56 %的产率得到dimethyl 2-((S)-2-formyl-1-(4-nitrophenyl)ethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  连续流动中吲哚喹啉的对映体和非对映体选择性方法

  摘要：

  将聚合物支持的不对称有机催化与填充床反应器中的连续流动相结合，已被用作吲哚喹啉短合成中的关键对映体测定步骤。使用这种方法，开发了一种高度对映选择性、无溶剂且快速的丙二酸二甲酯在连续流动中添加到多种肉桂醛中的方法，从而可以制备多克量的相关氧代二酯。获得的迈克尔加合物已用于通过级联 Pictet-Splengler 环化-内酰胺化在连续流中完成吲哚并喹啉西啶的便捷非对映选择性合成。还探索了在连续流中通过伸缩还原/环化将对映体纯迈克尔加合物转化为 δ-内酯。

  DOI：

  10.1039/d2ob01462a

文献信息

• Highly enantioselective and recyclable organocatalytic Michael addition of malonates to α,β-unsaturated aldehydes in aqueous media
  作者：Subrata K. Ghosh、Kritanjali Dhungana、Allan D. Headley、Bukuo Ni

  DOI：10.1039/c2ob26248g

  日期：——

  in our lab, has been found to be very effective for the Michael addition reaction in aqueous solvents involving a wide range of α,β-unsaturated aldehydes and malonate derivatives. For the reactions studied, good to excellent yields (73%–96%) and high to excellent enantioselectivities (up to 97%) were obtained using this catalyst. In addition, the catalyst could be recycled up to four times with gradual

  我们在实验室中较早开发的新型吡咯烷基有机催化剂已被发现对于涉及多种α，β-不饱和醛和丙二酸酯衍生物的水性溶剂中的迈克尔加成反应非常有效。对于所研究的反应，使用该催化剂可获得良好至优异的产率（73％–96％）和高至优异的对映选择性（高达97％）。此外，在第二个循环后观察到的产率和对映选择性逐渐降低的情况下，催化剂可以循环使用多达四次。
• Exploration of Structural Frameworks for Reactive and Enantioselective Peptide Catalysts by Library Screenings
  作者：Kengo Akagawa、Junichi Satou、Kazuaki Kudo

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01591

  日期：2016.10.7

  By screening large-scale N-terminal l-prolyl peptide libraries, we explored efficient catalysts for asymmetric Michael addition of a malonate to an enal. The catalytically active peptides obtained by the screening could be categorized into two groups based on the similarity of amino acid sequences. One group of the peptides selectively gave an S-product, whereas the other gave an R-product, despite

  通过筛选大规模的N末端1 - prolyl肽库，我们探索了将丙二酸酯不对称加成到烯醛上的有效催化剂。根据氨基酸序列的相似性，可以将通过筛选获得的催化活性肽分为两类。一组肽选择性地产生S-产物，而另一组肽产生R-产物，尽管所有这些肽都具有相同的N端序列Pro- d-专业 通过第二代筛选的进一步优化提供了更多的反应性和对映选择性催化剂。发现在第七位具有组氨酸残基的肽是良好的催化剂，并且它们的反应效率与将底物截留到树脂珠粒中的能力相关。
• Enantioselective organocatalytic Michael addition of malonates to α,β-unsaturated aldehydes in water
  作者：Anqi Ma、Shaolin Zhu、Dawei Ma

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.03.051

  日期：2008.5

  The Michael addition of malonates to α,β-unsaturated aldehydes catalyzed by O-TMS protected diphenylprolinols and acetic acid in water occurs at 0 °C to rt. In most cases, the reaction runs to completion in less than 24 h. A wide range of aldehydes including β-aryl, β-alkyl and β-alkenyl acroleins are found to be compatible with these conditions, providing the corresponding adducts in good yields and

  丙二酸酯在O -TMS保护的二苯基脯氨醇和水中的乙酸催化下，向α，β-不饱和醛中的迈克尔加成反应在0°C至rt的条件下进行。在大多数情况下，反应会在不到24小时的时间内完成。发现包括β-芳基，β-烷基和β-链烯基丙烯醛在内的多种醛均与这些条件相容，从而以高收率和良好至优异的对映选择性提供相应的加合物。
• Unifying Metal- and Organocatalysis for Asymmetric Oxidative Iminium Activation: A Relay Catalytic System Enabling the Combined Allylic Oxidation of Alcohols and Prolinol Ether Catalyzed Iminium Reactions
  作者：Magnus Rueping、Henrik Sundén、Erli Sugiono

  DOI：10.1002/chem.201102551

  日期：2012.3.19

  A multicatalytic system consisting of tetrapropylammonium perruthenate/N‐methylmorpholine N‐oxide (TPAP/NMO) as oxidant, and diarylprolinol TMS‐ether as chiral amine catalyst, has been developed and applied in the efficient construction of valuable chiral molecules. The one‐pot domino reactions elaborated in the present study are based on the in situ generation of α,β‐unsaturated aldehydes from allylic

  由四丙基过钌酸铵/ N-甲基吗啉N组成的多催化体系-氧化物（TPAP / NMO）作为氧化剂，二芳基脯氨醇TMS-醚作为手性胺催化剂，已被开发并应用于有效构建有价值的手性分子。本研究中阐述的单锅多米诺骨牌反应是基于从烯丙醇原位生成 α,β-不饱和醛及其随后用于各种不对称转化（例如，环丙烷化、迈克尔加成、迈克尔加成/缩醛化）。TPAP 作为底物选择性氧化还原催化剂，对胺催化剂具有良好的耐受性，并且多米诺反应以良好的收率和高对映选择性进行。本文提出的金属和有机催化的相容性拓宽了不对称亚胺催化的范围。
• A Recyclable Chiral 2‐(Triphenylmethyl)pyrrolidine Organocatalyst Anchored to [60]Fullerene
  作者：Cristian Rosso、Marco G. Emma、Ada Martinelli、Marco Lombardo、Arianna Quintavalla、Claudio Trombini、Zois Syrgiannis、Maurizio Prato

  DOI：10.1002/adsc.201900009

  日期：2019.6.18

  [60]fullerene via click chemistry provides a highly efficient supported enantioselective organocatalyst, which was successfully exploited in a Michael addition of malonates to cinnamaldehydes, via iminium ion activation. The supported organocatalyst was recycled up to six times, with only a moderate decrease in terms of activity and with no loss in enantioselectivity.

  通过点击化学将衍生自（R）-吡咯烷醇的手性3-羟基-2-三苯甲基-吡咯烷与[60]富勒烯杂交，提供了一种高效的负载型对映选择性有机催化剂，该方法已成功地用于迈克尔·马来酸向肉桂醛中的丙二酸酯加成反应中。亚胺离子活化。负载的有机催化剂被循环利用多达六次，活性仅适度下降，对映选择性没有损失。