1-acetyl-6-chloro-3-methylindole | 1640122-52-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-acetyl-6-chloro-3-methylindole
• 英文别名: 1-(6-Chloro-3-methylindol-1-yl)ethanone；1-(6-chloro-3-methylindol-1-yl)ethanone
• CAS: 1640122-52-6
• 化学式: C₁₁H₁₀ClNO
• 分子量: 207.659
• InChiKey: LMHKUTWZMWRGSO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  22
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-acetyl-6-chloro-3-methylindole 在 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 、 三甲基硅烷化重氮甲烷 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.07h， 以55%的产率得到1-(2,3-diazido-6-chloro-3-methylindolin-1-yl)ethanone
  参考文献：
  名称：

  吲哚的电化学脱芳基 2,3-双官能化

  摘要：

  我们报告了使用电化学对吲哚进行直接氧化脱芳构化，在恒定电流下在未分开的条件下产生 2,3-二烷氧基或 2,3-二叠氮二氢吲哚。这种操作简单的电氧化程序避免了使用外部氧化剂并显示出优异的官能团兼容性。两个 CO 或 CN 键的形成被认为是由吲哚氧化成自由基阳离子中间体引起的。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b13371
• 作为产物：
  描述：

  6-氯吲哚 在 lithium aluminium tetrahydride 、 四丁基硫酸氢铵 、 magnesium sulfate 、 sodium hydroxide 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 1-acetyl-6-chloro-3-methylindole
  参考文献：
  名称：

  FeCl3活化的C3亲电N-乙酰丁醇的区域选择性加氢芳基化反应：进入3-（杂）芳林多林的入口。

  摘要：

  报道了直接和罕见地对吲哚的3位进行定位的方法。的活化Ñ -acetylindole与铁（III），氯化允许Ç 小时加入的芳族和杂芳族底物的在吲哚核的C2C3双键以产生C3和引线的季中心区域选择性为3- arylindolines。本文介绍了该过程的优化，范围（50个示例），实用性（克规模，空气气氛，室温）以及机械原理。还描述了吲哚啉产物向药物样化合物的合成转化。

  DOI：

  10.1002/chem.201400284

文献信息

• Triflic Acid as an Efficient Brønsted Acid Promoter for the Umpolung of N-Ac Indoles in Hydroarylation Reactions
  作者：Raj Kumar Nandi、Alejandro Perez-Luna、Didier Gori、Rodolphe Beaud、Régis Guillot、Cyrille Kouklovsky、Vincent Gandon、Guillaume Vincent

  DOI：10.1002/adsc.201701074

  日期：2018.1.4

  We report that triflic acid, a strong Brønsted acid, is a very powerful alternative to FeCl3 to mediate the hydroarylation of N−Ac indoles, which delivers regioselectively 3‐arylindolines, 3,3‐spiroindolines or 2‐arylindolines. Mechanistic explorations point towards the existence of a highly electrophilic intermediate by simultaneous activation of the acetyl and of the C2=C3 bond by protons.

  我们报告说，三氟甲磺酸，一种强的布朗斯台德酸，是FeCl 3的非常强大的替代品，可介导N-Ac吲哚的氢芳基化反应，该区域可选择性地提供3-芳基二氢吲哚，3,3-螺基二氢吲哚或2-芳基二氢吲哚。机理探索指出通过质子同时激活乙酰基和C2 = C3键，存在高度亲电的中间体。
• Direct Oxidative Coupling of<i>N</i>-Acetyl Indoles and Phenols for the Synthesis of Benzofuroindolines Related to Phalarine
  作者：Terry Tomakinian、Régis Guillot、Cyrille Kouklovsky、Guillaume Vincent

  DOI：10.1002/anie.201404055

  日期：2014.10.27

  by the biogenetic synthesis of benzofuroindoline‐containing natural products, we designed an oxidative coupling between phenol and N‐acetyl indoles. This straightforward and direct radical process, mediated by 2,3‐dichloro‐5,6‐dicyano‐1,4‐benzoquinone and FeCl3 allowed the regioselective synthesis of benzofuro[3,2‐b]indolines, whose structure is found in the natural product phalarine.

  受含苯并呋喃二氢吲哚的天然产物生物遗传合成的启发，我们设计了苯酚和N乙酰基吲哚之间的氧化偶联。由2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌和FeCl 3介导的这种直接的直接自由基过程允许区域选择性地合成苯并呋喃[3,2-b]二氢吲哚，其结构存在于苯并呋喃中。天然产物法拉灵。
• Unraveling the Structure and Reactivity Patterns of the Indole Radical Cation in Regioselective Electrochemical Oxidative Annulations
  作者：Xing Liu、Dali Yang、Zhao Liu、Yunkun Wang、Yichang Liu、Shengchun Wang、Pengjie Wang、Hengjiang Cong、Yi-Hung Chen、Lijun Lu、Xiaotian Qi、Hong Yi、Aiwen Lei

  DOI：10.1021/jacs.2c12902

  日期：2023.2.8

  inert chemical bond activation through highly active radical cation intermediate has exhibited unique reactivity. Understanding the structure and reactivity patterns of radical cation intermediates is crucial in the mechanistic study and will be beneficial for developing new reactions. In this work, the structure and properties of indole radical cations have been revealed using time-resolved transient

  通过高活性自由基阳离子中间体激活惰性化学键的氧化诱导策略表现出独特的反应性。了解自由基阳离子中间体的结构和反应模式在机理研究中至关重要，并将有利于开发新反应。在这项工作中，吲哚自由基阳离子的结构和性质已经通过时间分辨瞬态吸收光谱、原位电化学紫外-可见光和原位电化学电子顺磁共振（EPR）技术。密度泛函理论 (DFT) 计算用于解释和预测几种电化学氧化吲哚环化的区域选择性。基于对几种吲哚自由基阳离子固有特性的理解，在电化学氧化条件下成功开发了两种不同的吲哚区域选择性环化。各种呋喃并[2,3- b ]二氢吲哚和呋喃[3,2- b ]二氢吲哚以高产率和高区域选择性合成。我们对吲哚自由基阳离子的机理见解将促进氧化诱导的吲哚功能化的进一步发展。
• Visible-light-driven [3 + 2] cyclization of phenols with indoles and olefins using recyclable Ag₃PO₄ nanoparticles
  作者：Lirong Guo、Guanjie Chen、Haibin Li、Chen-Ho Tung、Yifeng Wang

  DOI：10.1039/d3gc02418k

  日期：——

  Ag3PO4 promotes the oxidative [3 + 2] annulation of phenols with styrenes and indoles for the syntheses of 2,3-dihydrobenzofurans and benzofuroindolines under visible-light irradiation. The approach is additive-free, mild, scalable, and, most importantly, Ag3PO4 recyclable. The mechanism involves the cross-coupling of stabilized phenol radical and styrene radical cation on the Ag3PO4 surfaces.

  Ag 3 PO 4促进苯酚与苯乙烯和吲哚的氧化[3 + 2]环化，用于在可见光照射下合成2,3-二氢苯并呋喃和苯并呋喃二氢吲哚。该方法无添加剂、温和、可扩展，最重要的是，Ag 3 PO 4可回收。该机理涉及稳定的苯酚自由基和苯乙烯自由基阳离子在Ag 3 PO 4表面上的交叉偶联。
• Iron-Mediated Domino Interrupted Iso-Nazarov/Dearomative (3 + 2)-Cycloaddition of Electrophilic Indoles
  作者：Anne-Sophie Marques、Vincent Coeffard、Isabelle Chataigner、Guillaume Vincent、Xavier Moreau

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02613

  日期：2016.10.21

  An efficient domino reaction combining different classes of pericyclic reactions leads to chiral complex polycyclic indoline-based architectures from achiral starting materials under mild conditions. This practical method is based on the ability of iron(III) chloride to promote both 4 pi electrocyclizations of 2,4-dienals and the C2-C3 umpolung of N-acetylindoles during the dearomative (3 + 2) cycloadditions.