gleinadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 英文名称: gleinadiene
• 英文别名: 5,7-Dimethoxy-8-(3-methylbuta-1,3-dienyl)chromen-2-one；5,7-dimethoxy-8-(3-methylbuta-1,3-dienyl)chromen-2-one
• 化学式: C₁₆H₁₆O₄
• 分子量: 272.301
• InChiKey: XUEBXQXWALAJLA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  gleinadiene 在 potassium carbonate 、 N,N-二乙基苯胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  （±）-外泌素B的全合成

  摘要：

  首次合成了异二聚吲哚/香豆素天然产物外泌素B。天然产物的碳骨架通过钯催化的Suzuki交叉偶联反应和镓催化的三组分[4 + 3]环加成反应迅速形成。在总合成的基础上，提出了外泌素B的另一种生物合成方法。还报道了香豆素天然产物亚麻二烯和香豆素的合成得到改善。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01817
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1-丁烯-3-炔 在 2-双环己基膦-2',6'-二甲氧基联苯 、 Schwartz's reagent 、 palladium diacetate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 gleinadiene
  参考文献：
  名称：

  （±）-外泌素B的全合成

  摘要：

  首次合成了异二聚吲哚/香豆素天然产物外泌素B。天然产物的碳骨架通过钯催化的Suzuki交叉偶联反应和镓催化的三组分[4 + 3]环加成反应迅速形成。在总合成的基础上，提出了外泌素B的另一种生物合成方法。还报道了香豆素天然产物亚麻二烯和香豆素的合成得到改善。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01817

文献信息

• Biomimetically Inspired Synthesis of Exotine A
  作者：Lance T. Lepovitz、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03423

  日期：2018.12.21

  Exotine A, which comprises an unusual coumarin–cyclohepta[b]indole ring system, has been synthesized for the first time in a one-pot process from known starting materials. The key step features a biomimetically inspired combination of three components to deliver exotine A and 11′-epi-exotine A in 43% yield and 17:1 diastereomeric ratio. Some mechanistic aspects of this reaction are discussed.

  包含不寻常香豆素-环庚[ b ]吲哚环系统的外泌素A，是通过已知原料从锅中首次合成的。关键步骤是仿生启发性地将三种成分组合在一起，以43％的收率和17：1的非对映异构体比例释放出exotine A和11'- epi- exotineA。讨论了该反应的一些机理方面。
• Biomimetically Inspired, One-Step Synthesis of Exotine A and Exotine B
  作者：Lance T. Lepovitz、Stephen F. Martin

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01524

  日期：2021.8.20

  aspects of this process were explored, and spectral evidence for 3,3′-spiroindolenine intermediates was obtained. Moreover, a skeletal isomer of exotine A that likely originates from a 1,2-alkyl rearrangement of a protonated 3,3′-spiroindolenine was isolated and characterized by X-ray crystallography. These findings not only provide experimental support for Jiang’s proposed biosynthesis of exotine A and

  exotine A 和 exotine B 的一步合成，包括不寻常的香豆素-环庚烷 [ b ] 吲哚环系统，是通过仿生的吲哚、prenal 和反式脱氢鱼油醇或 gleinadiene 的组合实现的。这种简便的三组分反应提供了 exotine A 和 11'- epi -exotine A的混合物 (17:1)，从反式-脱氢鱼腥草中以 43% 的产率提供了 exotine B 和 11'- epi的混合物 (4:1)-exotine B 以 50% 的收率从 gleinadiene 中得到。探索了该过程的一些机械方面，并获得了 3,3'-螺吲哚中间体的光谱证据。此外，外汀 A 的骨架异构体可能源自质子化 3,3'-螺吲哚的 1,2-烷基重排，并通过 X 射线晶体学进行表征。这些发现不仅为Jiang提出的exotine A和exotine B的生物合成提供了实验支持，而且预示了其他具有异构框架
• Total Synthesis of (±)–Exotine B
  作者：Bichu Cheng、Giulio Volpin、Johannes Morstein、Dirk Trauner

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01817

  日期：2018.7.20

  heterodimeric indole/coumarin natural product exotine B was synthesized for the first time. The carbon skeleton of the natural product was formed rapidly by a palladium-catalyzed Suzuki cross-coupling reaction and a gallium-catalyzed three-component [4 + 3] cycloaddition reaction. An alternative biosynthesis of exotine B is proposed based on the total synthesis. Improved syntheses of coumarin natural products

  首次合成了异二聚吲哚/香豆素天然产物外泌素B。天然产物的碳骨架通过钯催化的Suzuki交叉偶联反应和镓催化的三组分[4 + 3]环加成反应迅速形成。在总合成的基础上，提出了外泌素B的另一种生物合成方法。还报道了香豆素天然产物亚麻二烯和香豆素的合成得到改善。