(3aR,4S,7R,7aS)-7-[(4-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)methoxy]-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-4-ol | 168420-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: (3aR,4S,7R,7aS)-7-[(4-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)methoxy]-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-4-ol
• CAS: 168420-72-2
• 化学式: C₁₇H₁₉BrO₆
• 分子量: 399.238
• InChiKey: FQXYDEWYSJHYFZ-SFXCNKRSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aR,4S,7R,7aS)-7-[(4-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)methoxy]-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-4-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.75h， 以16%的产率得到(1S,13R,14S,18R)-3-bromo-16,16-dimethyl-5,7,12,15,17-pentaoxapentacyclo[11.7.0.02,10.04,8.014,18]icosa-2,4(8),9,19-tetraene
  参考文献：
  名称：

  基于分子内亲电芳族取代的（+）-潘克拉斯汀的聚合合成

  摘要：

  报道了（+）-胰抑素（1）的收敛形式合成。具体而言，将哌啶基溴化物和乙酰化的conduritol A的旋光加合物从Danishefsky-Lee合成1转化为后期中间体。碳骨架是通过在胡椒基化的conduritol中进行分子内亲电芳族取代而建立的。在该操作中观察到一些竞争性阳离子重排，这取决于哌啶基结构域中的2-取代基偏向于哌啶基苄基碳的ipso攻击的程度。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00373-6
• 作为产物：
  描述：

  conduritol A acetonide 在 咪唑 、 Amano P-30 lipase 、 四丁基氟化铵 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 89.75h， 生成 (3aR,4S,7R,7aS)-7-[(4-bromo-1,3-benzodioxol-5-yl)methoxy]-2,2-dimethyl-3a,4,7,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-4-ol
  参考文献：
  名称：

  基于分子内亲电芳族取代的（+）-潘克拉斯汀的聚合合成

  摘要：

  报道了（+）-胰抑素（1）的收敛形式合成。具体而言，将哌啶基溴化物和乙酰化的conduritol A的旋光加合物从Danishefsky-Lee合成1转化为后期中间体。碳骨架是通过在胡椒基化的conduritol中进行分子内亲电芳族取代而建立的。在该操作中观察到一些竞争性阳离子重排，这取决于哌啶基结构域中的2-取代基偏向于哌啶基苄基碳的ipso攻击的程度。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)00373-6

文献信息

• Toward (+)-pancratistatin: Modulation of mechanism in an intramolecular electrophilic aromatic substitution
  作者：Timothy J. Doyle、Donald VanDerveer、John Haseltine

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01248-g

  日期：1995.8

  Triflation of the allylic alcohol of a piperonylated conduritol (4) induces intramolecular electrophilic alkylation of the piperonyl aromatic ring. The regiochemistry of attack relative to the tethering element (ortho vs. ipso) and therefore the distribution of products are controlled by the identity of an arene substituent (Z in 4). Advanced intermediates for the synthesis of anticancer agent (+)-pancratistatin are obtained.
• A convergent synthesis of (+)-pancratistatin based on intramolecular electrophilic aromatic substitution
  作者：Timothy J. Doyle、Martin Hendrix、Donald VanDerveer、Sahar Javanmard、John Haseltine

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00373-6

  日期：1997.8

  A convergent formal synthesis of (+)-pancratistatin (1) is reported. Specifically, an optically active adduct of piperonyl bromide and acetonated conduritol A was converted to a late-stage intermediate from the Danishefsky-Lee synthesis of 1. The carbon skeleton was established via intramolecular electrophilic aromatic substitution within the piperonylated conduritol. Some competitive cationic rearrangement

  报道了（+）-胰抑素（1）的收敛形式合成。具体而言，将哌啶基溴化物和乙酰化的conduritol A的旋光加合物从Danishefsky-Lee合成1转化为后期中间体。碳骨架是通过在胡椒基化的conduritol中进行分子内亲电芳族取代而建立的。在该操作中观察到一些竞争性阳离子重排，这取决于哌啶基结构域中的2-取代基偏向于哌啶基苄基碳的ipso攻击的程度。