2-(benzyloxyamino)-4-methylpentanoic acid | 54837-22-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(benzyloxyamino)-4-methylpentanoic acid
• 英文别名: N-benzyloxy-DL-leucine；N-Benzyloxy-DL-Leucin；4-Methyl-2-(phenylmethoxyamino)pentanoic acid
• CAS: 54837-22-8
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₃
• 分子量: 237.299
• InChiKey: ZMPHUKGWQPAWBD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  370.7±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.101±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(benzyloxyamino)-4-methylpentanoic acid 在 sodium acetate 、 碳酸氢钠 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 2-(Formyl-hydroxy-amino)-4-methyl-pentanoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  异羟肟酸的构象行为

  摘要：

  N-甲酰基-N-烷基羟胺，N-甲酰基-α-N-羟基氨基酸酸酯和一些N-乙酰基类似物以Z / E平衡混合物形式存在，如H-NMR和IR所示。研究了Z / E比对N-取代基，酰基和溶剂性质的依赖性。对于大体积的N-取代基和非极性溶剂以及O-质子化形式，Z-异构体是优选的。在一系列甲酰基异羟肟酸中计算了围绕羰基-氮键旋转的活化自由能。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88683-x
• 作为产物：
  描述：

  碘代异丁烷 、 2-((苄氧基)亚氨基)乙酸 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 Wang resin 、 三乙基硼 、 三正丁基氢锡 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 正己烷 、 氯仿 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 2-(benzyloxyamino)-4-methylpentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  固体载体上的碳-碳键结构：三乙基硼烷诱导的肟醚自由基反应

  摘要：

  研究了三乙基硼烷引起的固相自由基反应。固定在Wang树脂上的肟醚的固相自由基反应进行得很顺利，得到了α-氨基酸衍生物。甚至在水性介质中，TentaGel OH树脂结合的乙醛酸肟醚的碳-碳键形成自由基反应也进行了。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(03)00154-6

文献信息

• <i>N</i>-Hydroxy Amides. II.<i>N</i>-Benzyloxy α-Amino Acid<i>N</i>-Hydroxysuccinimide Esters and Synthesis of a Hexapeptide Having an Alternating<i>N</i>-Hydroxy Amide–Amide Sequence
  作者：Kazuyuki Shimizu、Kazuyuki Nakayama、Masayasu Akiyama

  DOI：10.1246/bcsj.57.2456

  日期：1984.9

  Acylation of a series of N-benzyloxy α-amino acid derivatives with N,N-phthaloyloglycine shows that the yield decreases with increasing bulkiness of the substituent even by the acyl chloride or mixed anhydride procedure, and that the use of an excess reagent or a double acylation technique is needed to attain a good yield. The low reactivity of the benzyloxyamino group enables us to utilize N-benzyloxy α-amino acid N-hydroxysuccinimide esters without N-protection in the acylation of the usual amino group. In an attempt to lengthen the chain of an N-hydroxy peptide, a hexapeptide anilide having an N-hydroxy-Dl-alanylglycyl sequence was synthesized via  N-benzyloxy peptides. The complex forming tendency of the hexapeptide with iron(III) is examined.

  一系列N-苄氧基α-氨基酸衍生物与N,N-邻苯二甲酰甘氨酸的酰化反应表明，即使通过酰氯或混合酸酐法，随着取代基体积的增大，产率会下降，并且需要使用过量的试剂或双重酰化技术以获得良好的产率。苄氧氨基的低反应活性使我们能够在不进行N-保护的情况下，利用N-苄氧基α-氨基酸的N-羟基琥珀酰亚胺酯对常规氨基进行酰化。为了延长N-羟基肽的链长，通过N-苄氧基肽合成了具有N-羟基-Dl-丙氨酰甘氨酸序列的六肽酰胺。研究了该六肽与铁(III)形成配合物的趋势。
• O-protected derivatives of N-hydroxyamino acids
  作者：T. Kolasa、A. Chimiak

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97040-1

  日期：1974.1

  Various N-alkoxyamino acids were studied, and N-benzyloxyamino acids were chosen as the most suitable substrates for unambiguous synthesis of N-hydroxy peptides.

  研究了各种N-烷氧基氨基酸，并且选择N-苄氧基氨基酸作为最合适的底物，用于N-羟基肽的明确合成。
• N-hydroxypeptides. I. Preparation of N-benzyloxy-α-amino acid anhydrides and their use in peptide synthesis
  作者：Masayasu Akiyama、Masayoshi Hasegawa、Haruyuki Takeuchi、Kazuyuki Shimizu

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)86359-0

  日期：——

  N-Benzyloxy-DL-α-amino acids are transformed with phosgen to N-benzyloxy-DL-α-amino acid anhydrides which react smoothly with the amino component of peptides to give the corresponding N-benzyloxypeptides.

  N-苄氧基-DL-α-氨基酸被光气转化为N-苄氧基-DL-α-氨基酸酸酐，其与肽的氨基组分平稳反应，得到相应的N-苄氧基肽。
• <i>N</i>-Hydroxy Amides. I. Synthesis of<i>N</i>-Benzyloxy and<i>N</i>-Hydroxy Peptides<i>via</i>Polymerization of<i>N</i>-Benzyloxy DL-α-Amino Acid<i>N</i>-Carboxy Anhydrides
  作者：Kazuyuki Shimizu、Masayoshi Hasegawa、Masayasu Akiyama

  DOI：10.1246/bcsj.57.495

  日期：1984.2

  Polymerization of N-benzyloxy Dl-α-amino acid N-carboxy anhydrides (N-benzyloxy-NCAs) has been carried out in benzene for 30 d with cyclohexylamine as initiator. The N-benzyloxy-NCAs of glycine, alanine, 2-aminobutyric acid, and leucine give the corresponding polymers in good yields, while the starting material is recovered from those of valine and phenylalanine. The different behavior in the polymerization is discussed in terms of steric crowding. Catalytic hydrogenation of the N-benzyloxy polymers produces poly(N-hydroxy peptide)s. Complex formation of these polymers with iron(III) has been examined. Among the polymers, poly(N-hydroxyalanine) is further converted into poly(N-acetoxyalanine), which acts as an acyl active polymer. Treatment of poly(N-benzyloxyalanine) with B(CF3CO2)3 gives 1,4-dihydroxy-3,6-dimethyl-2,5-piperazinedione.

  以环己胺为引发剂，N-苄氧基 Dl-α-氨基酸 N-羧酸酐（N-苄氧基-NCAs）在苯中聚合 30 d。甘氨酸、丙氨酸、2-氨基丁酸和亮氨酸的 N-苄氧基-NCAs 能以良好的收率生成相应的聚合物，而缬氨酸和苯丙氨酸的 N-苄氧基-NCAs 则能回收起始原料。聚合过程中的不同行为将从立体拥挤的角度进行讨论。对 N-苄氧基聚合物进行催化氢化可生成聚（N-羟基肽）。研究了这些聚合物与铁（III）形成的络合物。在这些聚合物中，聚（N-羟基丙氨酸）可进一步转化为聚（N-乙酰氧基丙氨酸），后者是一种酰基活性聚合物。用 B(CF3CO2)3 处理聚（N-苄氧基丙氨酸）可得到 1,4-二羟基-3,6-二甲基-2,5-哌嗪二酮。
• Novel Synthesis of α-Amino Acid Derivatives through Triethylborane-Induced Solid-Phase Radical Reactions
  作者：Hideto Miyabe、Yumi Fujishima、Takeaki Naito

  DOI：10.1021/jo982466u

  日期：1999.4.1