di(anthracen-9-yl)methanone | 102725-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: di(anthracen-9-yl)methanone
• 英文别名: 9,9'-dianthryl ketone；di(9-anthryl) ketone；di-9-anthryl ketone；Di(9-anthryl)methanone
• CAS: 102725-10-0
• 化学式: C₂₉H₁₈O
• 分子量: 382.461
• InChiKey: QALRPAHVVGARDR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  186-187 °C(Solv: benzene (71-43-2))
• 沸点：
  641.3±24.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.258±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.3
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(anthracen-9-yl)methanone 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  芳基双（9-蒽基）甲基阳离子：高度拥挤的近红外吸收烃阳离子。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200460480
• 作为产物：
  描述：

  9-蒽甲酸 在 三氯化铝 、 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 di(anthracen-9-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and photochemical isomerization of 1,2-di-9-anthrylethanol and 1,2-di-9-anthrylethanone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00365a019

文献信息

• Di(9-anthryl)carbene Revisited. Product Analysis and Spectroscopic Studies
  作者：Ken-ichi Yoshida、Eiji Iiba、Yoshinori Nozaki、Katsuyuki Hirai、Yasutake Takahashi、Hideo Tomioka、Cheng-Tung Lin、Peter P. Gaspar

  DOI：10.1246/bcsj.77.1509

  日期：2004.8

  Irradiation (λ > 300 nm) of di(9-anthryl)diazomethane (1) in degassed benzene gave the trimer (3) of dianthrylcarbene (2) as the main product along with a small amount of a tetramer (4). The structures of those oligomers were characterized as caged compounds produced as a result of three- and four-fold coupling at the 10 and 10′ positions of 2. Photolysis of 1 in the presence of oxygen with short wavelength UV light resulted in the formation of di(9-anthryl) ketone (5) and anthraquinone (6), while similar irradiation with a longer wavelength light gave 5 and 9-anthryl 9-anthracenecarboxylate (9), which was found to give 6 upon irradiation with a short wavelength light in the presence of oxygen. On the other hand, the photolysis of 4 gave 3 as the main product, while 3 was almost completely photostable under similar conditions. However, irradiation of both 3 and 4 in the presence of oxygen gave 6. In order to elucidate the reactions observed, we carried out spectroscopic studies (matrix EPR and UV/vis spectroscopies as well as laser flash photolysis) with 1, 3, and 4. These studies revealed that 3 generated a trimer diradical (10) formed as a result of C–C bond cleavage upon irradiation and that 10 reformed 3 almost exclusively, while similar photolysis of 1 and 4 generated the same two transient species, 10 and a dimer diradical. It is proposed that triplet carbene 2 equilibrates with the dimer diradical 2-2 and that the main decay pathway of this mixture is to generate the trimer diradical 10 while dimer diradical 2-2 undergoes coupling to produce the tetramer 4. The structure of the triplet carbene in equilibrium with diradicals is also discussed.

  在脱气苯中对二（9-蒽基）二氮杂环丁烷（1）进行辐照（λ > 300 纳米），得到的主要产物是二（9-蒽基）二三碳烯（2）的三聚体（3）以及少量的四聚体（4）。这些低聚物的结构被定性为在 2 的 10 和 10′ 位置进行三倍和四倍偶联后产生的笼状化合物。在氧气存在的情况下，用短波长紫外光对 1 进行光解，可生成二（9-蒽基）酮（5）和蒽醌（6），而用较长波长的光照射可生成 5 和 9-蒽基 9-蒽羧酸酯（9），在氧气存在的情况下，用短波长光照射可生成 6。另一方面，光解 4 的主要产物是 3，而 3 在类似条件下几乎完全光稳定。不过，在有氧气存在的情况下照射 3 和 4 会产生 6。为了阐明所观察到的反应，我们对 1、3 和 4 进行了光谱研究（矩阵 EPR 和 UV/vis 光谱以及激光闪烁光解）。这些研究表明，3 在辐照时会产生一个由于 C-C 键裂解而形成的三聚二叉物（10），而且 10 几乎只对 3 进行重整，而 1 和 4 的类似光解也会产生同样的两个瞬态物种，即 10 和一个二聚二叉物。据推测，三重碳烯 2 与二聚二叉体 2-2 发生了平衡，这种混合物的主要衰变途径是生成三聚二叉体 10，而二聚二叉体 2-2 则通过耦合生成四聚体 4。此外，还讨论了与二拉呋喃平衡的三重碳烯的结构。
• Extending the scope of the carbonyl facilitated triplet excited state towards visible light excitation
  作者：Shinaj K. Rajagopal、Nagaraj K.、Somadrita Deb、Vinayak Bhat、Devika Sasikumar、Ebin Sebastian、Mahesh Hariharan

  DOI：10.1039/c8cp01023d

  日期：——

  the triplet quantum yield (ΦT = 5.4% to 87.7%) was observed for the benzophenone analogs when compared to the corresponding bare polyaromatic hydrocarbon. The spin orbit coupling was computationally estimated for the benzophenone analogs to propose pathways for the observed intersystem crossing process. The plausibility to photoexcite the aromatic-ring-fused benzophenone frameworks for triplet activation

  为了利用二苯甲酮的整体三重态性质，通过简便的路易斯酸催化的Friedel-Crafts反应合成了一系列扩展的π共轭二苯甲酮类似物。延伸二苯甲酮苯环的π共轭平面可以将激发波长从远紫外线端（〜260 nm）调整到可见光谱（〜446 nm）。与二苯甲酮相比，对于合成的二苯甲酮类似物，在吸收性方面存在明显的红移（溶液中最高达450 nm），并且具有高光稳定性。从密度泛函理论计算中可以明显看出，二苯甲酮类似物的芳香部分环尺寸的扩大引起HOMO-LUMO间隙的减小。LUMO中电子密度显着扩展至羰基，证实了与二苯甲酮类似物相关的三重态。凭借羰基官能团的特性，三重态量子产率明显增加（Φ Ť = 5.4％至87.7％）中观察到的二苯甲酮类似物与相应的裸多环芳烃时。通过计算估算了二苯甲酮类似物的自旋轨道耦合，为观察到的系统间交叉过程提出了途径。光激发芳族环稠合的二苯甲酮骨架以在可见光范围内进行三重态活化的合理性为新型光子应用材料打开了大门。
• The unusual reactivity of 9,9'-dianthrylcarbene
  作者：D. J. Astles、M. Girard、D. Griller、R. J. Kolt、D. D. M. Wayner

  DOI：10.1021/jo00261a012

  日期：1988.12
• BECKER H. -D.; HANSEN L.; ANDERSSON K., J. ORG. CHEM., 51,(1986) N 15, 2956-2961
  作者：BECKER H. -D.、 HANSEN L.、 ANDERSSON K.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis and photochemical isomerization of 1,2-di-9-anthrylethanol and 1,2-di-9-anthrylethanone
  作者：Hans Dieter Becker、Lars Hansen、Kjell Andersson

  DOI：10.1021/jo00365a019

  日期：1986.7