16-methoxycarbonyl cleavamine | 26251-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 16-methoxycarbonyl cleavamine
• 英文别名: 18(R)-methoxycarbonylcleavamine；catharanthine；(+)-16(R)-carbomethoxycleavamine；18α-Carbomethoxycleavamin；5,8,11,12,13,14-hexahydro-6H-7,14-diaza-7,11-methano-cycloundeca[a]indene-13-carboxylic acid methyl ester；3,4-didehydro-5,18-seco-ibogamine-18-carboxylic acid methyl ester；methyl (13R,15R)-17-ethyl-1,11-diazatetracyclo[13.3.1.04,12.05,10]nonadeca-4(12),5,7,9,16-pentaene-13-carboxylate
• CAS: 26251-91-2
• 化学式: C₂₁H₂₆N₂O₂
• 分子量: 338.45
• InChiKey: DVKSNWMGQWIOHA-MAUKXSAKSA-N

物化性质

• 沸点：
  507.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  16-methoxycarbonyl cleavamine 在 12-tungstophosphoric acid supported on silica gel 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种制备高光学纯脱水长春碱的方法

  摘要：

  本发明公开了一种制备高光学纯脱水长春碱的方法，包括下列步骤：步骤1，将长春质碱在过氧化物和固体酸性催化剂作用下氧化，得到N‑氧代长春质碱；步骤2，N‑氧代长春质碱与文朵灵在还原剂作用下直接耦合，得到C16‑位为S‑型和R‑型光学异构体的脱水长春碱光学混合物；步骤3，光学混合的脱水长春碱与手性有机酸反应，再经碱化即制得光学纯的脱水长春碱。本发明提供的高光学纯脱水长春碱的合成方法原料相对廉价易得，反应条件温和，操作简便，对环境友好，合成效率高，产物纯度高，催化剂可重复使用，适于工业化生产，为制备高光学纯脱水长春碱提供了一条新的途径。

  公开号：

  CN103936769B
• 作为产物：
  描述：

  catharanthine sulfate 在 三氟乙酸 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 36.17h， 生成 16α-(methoxycarbonyl)cleavamine 、 16-methoxycarbonyl cleavamine
  参考文献：
  名称：

  亮氨酸的选择性脱氧：简单获得脱水长春碱。

  摘要：

  据报道从母体生物碱亮氨酸开始直接获得脱水长春碱。首先在模型基板上优化了关键的脱氧步骤。但是，仅将低价的Cp2TiCl用于亮氨酸，结果令人满意。

  DOI：

  10.1021/jo0202942

文献信息

• Synthesis of Anti-Tumor Dimeric Indole Alkaloids in<i>Catharanthus roseus</i>Was Promoted by Irradiation with Near-Ultraviolet Light at Low Temperature
  作者：Mamiko ASANO、Kazuo HARADA、Tomoaki YOSHIKAWA、Takeshi BAMBA、Kazumasa HIRATA

  DOI：10.1271/bbb.90545

  日期：2010.2.23

  We have found that coupling between catharanthine and vindoline occurs non-enzymatically in the presence of flavin mononucleotide and manganese ions with near-ultraviolet light irradiation in vitro. The present study found that the concentrations of catharanthine and vindoline in Catharanthus roseus decreased and those of dimeric indole alkaloids increased under near-ultraviolet light at 4 °C. It indicates that this coupling reaction at 4 °C occurs non-enzymatically.

  我们发现，卡塔兰丁与紫堇碱之间的耦合在紫外线照射下，在存在黄素单核苷酸和锰离子的条件下，通过非酶促反应发生。本研究发现，在4°C的近紫外光照射下，卡塔兰丁和紫堇碱的浓度下降，而二聚体吲哚生物碱的浓度则增加。这表明在4°C下，耦合反应是通过非酶促方式发生的。
• Recycling Upstream Redox Enzymes Expands the Regioselectivity of Cycloaddition in Pseudo-Aspidosperma Alkaloid Biosynthesis
  作者：Mohamed O. Kamileen、Matthew D. DeMars、Benke Hong、Yoko Nakamura、Christian Paetz、Benjamin R. Lichman、Prashant D. Sonawane、Lorenzo Caputi、Sarah E. O’Connor

  DOI：10.1021/jacs.2c08107

  日期：2022.11.2

  allows cycloaddition reactions with alternative regioselectivity. By incubating dehydrosecodine with reductase and oxidase biosynthetic enzymes that act upstream in the pathway, we can access the rare pseudoaspidosperma alkaloids pseudo-tabersonine and pseudo-vincadifformine, both in vitro and by reconstitution in the plant Nicotiana benthamiana from an upstream intermediate. We propose a stepwise mechanism

  大自然使用环加成反应来生成复杂的天然产物支架。Dehydrosecodine 是一种高反应性生物合成中间体，它经过环加成反应生成几种生物碱骨架，这些骨架是长春花碱和伊博加因等具有重要药理学意义的化合物的前体。在这里，我们报告了脱氢仲可定如何进行氧化还原化学反应，这反过来又允许进行具有替代区域选择性的环加成反应。通过将脱氢秒可定与作用于该通路上游的还原酶和氧化酶生物合成酶一起孵育，我们可以在体外和通过在植物本塞姆氏烟草中重组获得稀有的拟刺孢植物生物碱伪塔贝松碱和伪长春二福明来自上游中间体。我们提出了一种逐步机制，通过对酶中间体进行结构表征和监测氘标记的掺入来解释伪塔贝松碱支架的形成。这一发现突出了植物如何使用氧化还原酶从常见前体对映选择性地生成新支架。
• Andriamialisoa, Ratremaniaina Z.; Langlois, Nicole; Langlois, Yves, Heterocycles, 1981, vol. 15, # 1, p. 245 - 250
  作者：Andriamialisoa, Ratremaniaina Z.、Langlois, Nicole、Langlois, Yves

  DOI：——

  日期：——
• Selective Deoxygenation of Leurosine:  Concise Access to Anhydrovinblastine
  作者：Christophe Hardouin、Eric Doris、Bernard Rousseau、Charles Mioskowski

  DOI：10.1021/jo0202942

  日期：2002.9.1

  Straightforward access to anhydrovinblastine starting from the parent alkaloid leurosine is reported. The key deoxygenation step was first optimized on a model substrate. However, applied to leurosine, only the low-valent Cp2TiCl gave satisfactory results.

  据报道从母体生物碱亮氨酸开始直接获得脱水长春碱。首先在模型基板上优化了关键的脱氧步骤。但是，仅将低价的Cp2TiCl用于亮氨酸，结果令人满意。
• 一种制备高光学纯脱水长春碱的方法
  申请人：淮海工学院

  公开号：CN103936769B

  公开（公告）日：2016-10-05

  本发明公开了一种制备高光学纯脱水长春碱的方法，包括下列步骤：步骤1，将长春质碱在过氧化物和固体酸性催化剂作用下氧化，得到N‑氧代长春质碱；步骤2，N‑氧代长春质碱与文朵灵在还原剂作用下直接耦合，得到C16‑位为S‑型和R‑型光学异构体的脱水长春碱光学混合物；步骤3，光学混合的脱水长春碱与手性有机酸反应，再经碱化即制得光学纯的脱水长春碱。本发明提供的高光学纯脱水长春碱的合成方法原料相对廉价易得，反应条件温和，操作简便，对环境友好，合成效率高，产物纯度高，催化剂可重复使用，适于工业化生产，为制备高光学纯脱水长春碱提供了一条新的途径。