16α-(methoxycarbonyl)cleavamine | 35478-77-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 16α-(methoxycarbonyl)cleavamine
• 英文别名: 16-methoxycarbonyl cleavamine；18(S)-methoxycarbonylcleavamine；16-carbomethoxy cleavamine；(+)-16(S)-carbomethoxycleavamine；9-ethyl-5,8,11,12,13,14-hexahydro-6H-7,14-diaza-7,11-methano-cycloundeca[a]indene-13-carboxylic acid methyl ester；3,4-didehydro-5,18-seco-ibogamine-18-carboxylic acid methyl ester；18β-Carbomethoxycleavamin；methyl (13S,15R)-17-ethyl-1,11-diazatetracyclo[13.3.1.04,12.05,10]nonadeca-4(12),5,7,9,16-pentaene-13-carboxylate
• CAS: 35478-77-4
• 化学式: C₂₁H₂₆N₂O₂
• 分子量: 338.45
• InChiKey: DVKSNWMGQWIOHA-YJBOKZPZSA-N

物化性质

• 沸点：
  507.4±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  45.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  16α-(methoxycarbonyl)cleavamine 在 precondylocarpine acetate synthase 2 from Tabernanthe iboga 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 、 腺嘌呤黄素 作用下， 以 aq. buffer 为溶剂， 生成 (-)-pseudotabersonine
  参考文献：
  名称：

  回收上游氧化还原酶可扩大环加成在拟无子植物生物碱生物合成中的区域选择性

  摘要：

  大自然使用环加成反应来生成复杂的天然产物支架。Dehydrosecodine 是一种高反应性生物合成中间体，它经过环加成反应生成几种生物碱骨架，这些骨架是长春花碱和伊博加因等具有重要药理学意义的化合物的前体。在这里，我们报告了脱氢仲可定如何进行氧化还原化学反应，这反过来又允许进行具有替代区域选择性的环加成反应。通过将脱氢秒可定与作用于该通路上游的还原酶和氧化酶生物合成酶一起孵育，我们可以在体外和通过在植物本塞姆氏烟草中重组获得稀有的拟刺孢植物生物碱伪塔贝松碱和伪长春二福明来自上游中间体。我们提出了一种逐步机制，通过对酶中间体进行结构表征和监测氘标记的掺入来解释伪塔贝松碱支架的形成。这一发现突出了植物如何使用氧化还原酶从常见前体对映选择性地生成新支架。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c08107
• 作为产物：
  描述：

  21α-cyano-16α-(methoxycarbonyl)cleavamine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以80%的产率得到16α-(methoxycarbonyl)cleavamine
  参考文献：
  名称：

  A catalytic versus stoichiometric photoinduced electron transfer promoted selective C16C21 bond cleavage of catharanthine

  摘要：

  A clean and efficient access to the cleavamine skeleton is described through the selective oxidative C-16-C-21 bond cleavage of catharanthine. The best result is obtained by the use of catalytic quantities of beta -lapachone as photosensitizer. which permits the successful control of competition between the back electron transfer. the deprotonation and the fragmentation pathway. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)02117-1

文献信息

• Selective Deoxygenation of Leurosine:  Concise Access to Anhydrovinblastine
  作者：Christophe Hardouin、Eric Doris、Bernard Rousseau、Charles Mioskowski

  DOI：10.1021/jo0202942

  日期：2002.9.1

  Straightforward access to anhydrovinblastine starting from the parent alkaloid leurosine is reported. The key deoxygenation step was first optimized on a model substrate. However, applied to leurosine, only the low-valent Cp2TiCl gave satisfactory results.

  据报道从母体生物碱亮氨酸开始直接获得脱水长春碱。首先在模型基板上优化了关键的脱氧步骤。但是，仅将低价的Cp2TiCl用于亮氨酸，结果令人满意。
• Andriamialisoa, Ratremaniaina Z.; Langlois, Nicole; Langlois, Yves, Heterocycles, 1981, vol. 15, # 1, p. 245 - 250
  作者：Andriamialisoa, Ratremaniaina Z.、Langlois, Nicole、Langlois, Yves

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of (−)-Pseudotabersonine, (−)-Pseudovincadifformine, and (+)-Coronaridine Enabled by Photoredox Catalysis in Flow
  作者：Joel W. Beatty、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1021/ja506170g

  日期：2014.7.23

  Natural product modification with photo-redox catalysis allows for mild, chemoselective access to a wide array of related structures in complex areas of chemical space, providing the possibility for novel structural motifs as well as useful quantities of less abundant congeners. While amine additives have been used extensively as stoichiometric electron donors for photocatalysis, the controlled modification of amine substrates through single-electron oxidation is ideal for the synthesis and modification of alkaloids. Here, we report the conversion of the amine (+)-catharanthine into the natural products (-)-pseudotabersonine, (-)-pseudovincadifformine, and (+)-coronaridine utilizing visible light photoredox catalysis.