(S)-(-)-spirobrassinin | 113866-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (S)-(-)-spirobrassinin
• 英文别名: spirobrassinin；(3S)-2'-methylsulfanylspiro[1H-indole-3,5'-4H-1,3-thiazole]-2-one
• CAS: 113866-40-3
• 化学式: C₁₁H₁₀N₂OS₂
• 分子量: 250.345
• InChiKey: FUHQSEOSBHASCH-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 熔点：
  142-144 °C
• 沸点：
  495.4±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  92.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-(-)-莰烷酰氯 、 (S)-(-)-spirobrassinin 在 sodium hydride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (-)-1-[(1'S,4'R)-camphanoyl]-(S)-spirobrassinin
  参考文献：
  名称：

  十字花科植物抗毒素 (-)-Spirobrassinin 的合成和绝对立体化学

  摘要：

  合成的 (±)-spirobrassinin (1) 通过手性辅助方法对映体分解，得到 (+)-1 和天然 (-)-1。绝对构型由 (+)-1 的 (1'S,4'R)-莰酰衍生物的 X 射线晶体学明确确定。因此，自然 (-)-1 具有 S 构型。他们的 CD 光谱支持了这一结果。

  DOI：

  10.1246/cl.2000.886
• 作为产物：
  描述：

  L-色氨酸 在 phytoalexin 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 72.0h， 以0.205 mg的产率得到(S)-(-)-spirobrassinin
  参考文献：
  名称：

  使用萝卜酶从氨基酸一锅对映选择性合成（S）-spirobrassinin和非天然（S）-methylspirobrassinin

  摘要：

  摘要 通过着重于十字花科植物中植物抗毒素的产生，实现了具有独特的含硫螺氧杂吲哚骨架的（S）-（-）-spirobrassinin的对映选择性合成。具体地，通过涉及与各种萝卜酶和成分的S-螺环化的反应，即使用萝卜作为反应试剂，催化剂和方法，以1-锅方式从1-色氨酸以单锅方式获得（S）-（-）-螺油菜素。反应容器。令人惊讶地，这种策略也使新的非天然spirooxindole（的一锅对映选择性合成小号） - （ - ） -从5-甲基-5- methylspirobrassinin DL色氨酸。 图形摘要

  DOI：

  10.1007/s11418-020-01468-9

文献信息

• An alternative approach to the synthesis of anticancer molecule spirobrassinin and its 2′-amino analogues
  作者：Mariana Budovská、Viera Tischlerová、Ján Mojžiš、Oleksandr Kozlov、Taťána Gondová

  DOI：10.1007/s00706-019-02528-x

  日期：2020.1

  synthesis of the cruciferous phytoalexin (S)-(−)-spirobrassinin and its (±)-2′-amino analogues have been achieved. Our synthetic route towards (S)-(−)-spirobrassinin is based on the CrO3-mediated cyclization of chiral 1-(2′,3′,4′,6′-tetra-O-acetyl-ß-D-glucopyranosyl)brassinin and subsequent removal of the chiral auxiliary. (±)-2′-Amino analogues of spirobrassinin and 1-methoxyspirobrassinin were obtained

  摘要十字花科植物抗毒素（S）-（-）-spirobrassinin及其（±）-2'-氨基类似物的方便合成。我们对（合成路线小号（ - - ） - ）spirobrassinin是基于所述的CrO 3的手性介导的环化的1-（2'，3'，4'，6'-四ö乙酰基SS -D-吡喃葡萄糖Brassinin和随后的手性助剂的去除。螺硫氰酸酯和1-甲氧基螺硫氰酸酯的（±）-2'-氨基类似物可通过CrO 3一步有效地从硫脲中获得。通过MTT分析，体外筛选了新合成的化合物对六种人类癌细胞系的抗增殖/细胞毒性活性。CF 3的氨基类似物 功能显示出良好的抗增殖作用。 图形摘要
• Synthesis, Absolute Configuration, and Enantiomeric Enrichment of a Cruciferous Oxindole Phytoalexin, (<i>S</i>)-(−)-Spirobrassinin, and Its Oxazoline Analog
  作者：Mojmír Suchý、Peter Kutschy、Kenji Monde、Hitoshi Goto、Nobuyuki Harada、Mitsuo Takasugi、Milan Dzurilla、Eva Balentová

  DOI：10.1021/jo0155052

  日期：2001.6.1

  spirooxazoline [(+/-)-11]. Enantioresolution of (+/-)-4 and (+/-)-11 was achieved by derivatization with (S)-(-)-1-phenylethyl isocyanate (12), chromatographic separation of diastereomeric amides 13, 14 or 15, 16, and their cleavage with CH(3)ONa. Absolute configuration of the stereogenic center in natural (S)-(-)-4 was derived from the exciton, calculated via CD methods, and unequivocally confirmed

  进行了十字花科的羟吲哚植物抗毒素，（S）-（-）-spirobrassinin [（-）-4]及其恶唑啉类似物螺恶唑啉（11）的立体化学研究。通过SOCl（2）或MsCl介导的二西br子素[（+/-）-8]的环化反应合成外消旋螺孢子素[（+/-）-4]。用CSCl（2）处理（3-羟基氧代吲哚-3-基）甲基氯化铵[（+/-）-9]，然后将所获得的螺恶唑烷硫酮（+/-）-10甲基化，得到螺恶唑啉[（+/-）- 11]。通过（S）-（-）-1-苯乙基异氰酸酯（12）衍生化，色谱分离非对映异构酰胺13、14或15、16实现对（+/-）-4和（+/-）-11的对映拆分，并用CH（3）ONa进行切割。天然（S）-（-）-4中立体异构中心的绝对构型是由激子得出的，通过CD方法计算得出，并且通过X射线晶体学分析明确证实了（+）-和（-）-4的1- [1'S，4'R-（-）-樟脑酰基]衍生物[（-）-19和（-）-20]
• Synthesis of spiroindoline phytoalexin (S)-(−)-spirobrassinin and its unnatural (R)-(+)-enantiomer
  作者：Mariana Budovská、Peter Kutschy、Tibor Kožár、Taťána Gondová、Ján Petrovaj

  DOI：10.1016/j.tet.2012.11.067

  日期：2013.1

  The stereoselective syntheses of the cruciferous indole phytoalexin (S)-(−)-spirobrassinin and its unnatural (R)-(+)-enantiomer were achieved by bromine-induced spirocyclization of (−)- and (+)-1-(8-phenylmenthoxycarbonyl)brassinin in the presence of water to give the corresponding spirobrasinol derivatives, followed by oxidation to the derivatives of spirobrassinin and finally removal of the chiral

  十字花科吲哚植物抗毒素（S）-（-）-spirobrassinin及其非天然（R）-（+）-对映异构体的立体选择性合成是通过溴诱导的（-）-和（+）-1-（8）螺环化而实现的-苯基薄荷基羰基）球蛋白在水的存在下得到相应的螺菌灵醇衍生物，然后氧化为螺丝球蛋白的衍生物，最后除去手性助剂。
• Catalytic Enantioselective Henry Reactions of Isatins: Application in the Concise Synthesis of ( <i>S</i> )‐(−)‐Spirobrassinin
  作者：Lu Liu、Shilei Zhang、Fei Xue、Guangshun Lou、Haoyi Zhang、Shichao Ma、Wenhu Duan、Wei Wang

  DOI：10.1002/chem.201101025

  日期：2011.7.4

  highly efficient, cupreine‐catalyzed, enantioselective Henry reaction of readily available isatins and nitroalkanes has been developed (see scheme). The products are produced in excellent yields and good enantioselectivities under mild reaction conditions and without chromatography. The utility of the strategy has been demonstrated in the facile synthesis of (S)‐(−)‐spirobrassinin without the need for

  当isatin是猫！已经开发出了一种高效的，由铜氢化物催化的对映选择性亨利反应，该反应可容易获得的靛红和硝基烷烃（请参见方案）。在温和的反应条件下，无需色谱法，即可以优异的收率和良好的对映选择性生产产物。（S）-（-）-spirobrassinin的轻松合成中证明了该策略的效用，无需保护基团。
• Regio‐ and Stereospecific Desulfinylative Chlorination of Spiroaziridine Oxindoles at Spiro‐Center for Formal [3+2]‐Cycloaddition with CS ₂ : Sequential One‐Pot Synthesis of (−)‐Spirobrassinin
  作者：Anurag Biswas、Saumen Hajra

  DOI：10.1002/adsc.202200514

  日期：2022.9.6

  enantiopurity of 90 to >99% ee has been developed via formal [3+2]- cycloaddition of CS2 and 3-(aminomethyl)-3-chloro-indolin-2-one, synthesized in situ by desulfinylative chlorination of N-tert-butylsulfinyl spiroaziridine oxindoles. The protocol has been further utilized in the sequential one-pot gram-scale synthesis of enantiopure (−)-spirobrassinin (>99% ee), a cruciferous phytoalexin with diverse biological

  通过 CS 2和 3-(氨基甲基)-3-氯-吲哚啉-2- 的形式 [3+2]- 环加成，开发了一种区域选择性和立体控制策略，可提供对映体纯度为 90 至 >99% ee 的螺噻唑烷-2-硫酮一、通过N-叔丁基亚磺酰基螺氮丙啶羟吲哚的脱亚磺酰氯化原位合成。该协议已进一步用于对映体纯 (-)-螺油菜素 (>99% ee) 的连续一锅克级合成，这是一种具有多种生物活性的十字花科植物抗毒素。